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采用配位滴定和氧化还原滴定两种方法分别测定 混合溶液中Fe2+，Fe3+的含量 【实验题目】 采用配位滴定和氧化还原滴定两种方法分别测定混合溶液中Fe2+，Fe3+的含量(混合铁溶液自配) 【目前有关该元素常量测定方法的概述】 ㈠滴定容量法 滴定法测定铁有络合滴定法和氧化还原滴定法，可用于常量铁的测定。 氧化还原滴定法： 用氧化还原法测定铁的方法有重铬酸钾法、硝酸亚汞法、高硫酸铈法、碘量法等。最经典的方法是重铬酸钾法，测定时以二苯胺磺酸钠为指示剂，重铬酸钾溶液滴定至紫色为终点，用重铬酸钾法测全铁含量时要将Fe3+还原成Fe2+，一般使用的还原剂有硝酸亚汞、SnCl2、TiCl3、Na2SO3、抗坏血酸等，滴定时为了防止Fe2+再次被氧化，可用CO等惰性气氛保护，或加入邻菲哕啉络合Fe2+生成稳定的络合物。 ⒉配位滴定法： 测定Fe3+应控制的酸度范围为pH =2～2.5的条件下，用磺基水杨酸作指示剂。在测定的pH条件下，磺基水杨酸指示剂与Fe3+生成紫红色络合物，磺基水杨酸本身无色，当用EDTA标准溶液滴定时，由于EDTA与Fe3+结合能力强于磺基水杨酸，故滴定至紫红色消失时即为终点，EDTA与Fe3+形成的络合物为无色或黄色。测全铁含量时可将余下的Fe2+用过硫酸铵氧化成Fe3+，再继续用EDTA滴定至紫红色消失。由于EDTA与Fe3+络合速度慢，滴定速度不宜太快，加热到近沸，并需不断搅拌，否则将使测定结果偏大。 ㈡分光光度法： ①邻二氮菲： 邻菲啰啉时测定微量铁的一种试剂，pH在2至9的条件下，Fe2+与邻菲啰啉生成稳定的橙红色络合物，反应式如下： 3R + Fe2+ == [FeR3]2+该络合物的lgK为21.3摩尔吸收系数为1.1*105.基于橙红色络合物对可见光的吸收，可以用该方法测定样品中的总铁。在显色前先用盐酸羟氨把Fe3+还原成Fe2+。 ②磺基水杨酸： Fe3+与磺基水杨酸在pH 8至11.5的氨性溶液中，可生成黄色的三磺基水杨酸铁配合物，该配合物很稳定。由于反应在碱性介质中，Fe2+容易被氧化，该法测定的是溶液中铁的总含量。 【选定实验方案的原理】 无汞定铁法： 根据还原反应：2FeCl4- + SnCl42- + 2Cl- == 2FeCl42- +SnCl62- 使用甲基橙指示SnCl2还原Fe3+还原完后，过量的Sn2+可将甲基橙还原为氢化甲基橙而褪色，不仅指示了还原的终点，Sn2+还能继续使氢化甲基橙还原成N,N-二甲基对苯二胺和对氨基苯磺酸，过量的Sn2+则可以消除。甲基橙的还原产物不消耗重铬酸钾。 滴定反应为：6Fe2+ + Cr2O72- + 14H+ == 6Fe3+ + 2Cr3+ + 7H2O 滴定突跃范围为0.93～1.34V，使用二苯胺磺酸钠为指示剂时，由于它的条件电位为0.85Ｖ，因而需加入H3PO4使滴定生成的Fe3+生成Fe（HPO4）2-，而降低Fe3+/Fe2+电对的电位，使突跃范围变成0.71～1.34V，指示剂可以在此范围内变色，同时消除FeCl4-黄色对终点观察的干扰。 配位滴定法： 测定Fe3+应控制的酸度范围为pH =2～2.5的条件下，用磺基水杨酸作指示剂。在测定的pH条件下，磺基水杨酸指示剂与Fe3+生成紫红色络合物，磺基水杨酸本身无色，当用EDTA标准溶液滴定时，由于EDTA与Fe3+结合能力强于磺基水杨酸，故滴定至紫红色消失时即为终点，EDTA与Fe3+形成的络合物为无色或黄色。测全铁含量时可将余下的Fe2+用过硫酸铵氧化成Fe3+，再继续用EDTA滴定至紫红色消失。由于EDTA与Fe3+络合速度慢，滴定速度不宜太快，加热到近沸，并需不断搅拌，否则将使测定结果偏大。 【所需试剂的计划用量及配制方法】 试剂： 氯化铁(5.0g)，氯化亚铁（5.0g）；硫磷混酸（浓硫酸、浓磷酸）(200mL)，乙二胺四乙酸二钠盐(5.0g)，锌粒(7.0g)，六亚甲基四胺溶液（200g/L）20%磺基水杨酸 EDTA标准溶液0.1mol/L）(自配), 10% (NH4)2S2O8溶液Fe3+ 和Fe2+的混合溶液,装入试剂瓶中备用。 氯化铁溶液：用指定称量法在分析天平上准确称取2.7g氯化铁于小烧杯中,加约30mL去离子水，稍热使其溶解，冷却后定量转移至200mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。配制的标准溶液浓度为5.0×10-2 mol/L。 氯化亚铁溶液：用指定称量法在分析天平上准确称取2g氯化亚铁于小烧杯中,加约30mL去离子水，稍热使其溶解，冷却后定量转移至200mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。配制的标准溶液浓度为5.0×10-2 mol/L。 ⑵K2Cr2O7标准溶液的配制： 用指定称量法在分析天平上准确称取0.