NO,碳族元素分析.ppt

专题一 NO及碳族元素 光化学污染 氮氧化物和碳氢化合物(HC)在大气环境中受强烈的太阳紫外线照射后产生一种新二次污染物——光化学烟雾，在这种复杂的光化学反应过程中，主要生成光化学氧化剂(主要是臭氧)及其他多种复杂的化合物，统称光化学烟雾。 其中，氮氧化物(NOx)主要是指一氧化氮和二氧化氮。 〖光化学污染实例〗 1995年6月1日一个闷热的傍晚，上海市市中心的一地段弥漫着一种淡蓝色的烟雾，这些区域中的居民和路上的行人普遍感到眼、鼻和喉咙受到刺激，污染严重的区域更有人因受刺激而咳嗽和流泪。据上海市权威的环境监测部门监测，当时大气中二氧化硫浓度正常，而一氧化碳和氮氧化合物等浓度严重超标，以此证实这是一种因汽车尾气污染而导致的光化学烟雾。 世界上著名的光化学烟雾事件 1943年美国洛杉矶光化学烟雾事件 英国伦敦光化学烟雾事件 一氧化氮是宇航员晕厥发作的元凶  　　一氧化氮的过量产生会使血管扩张，这样就可以解释为什么宇航员在太空飞行之后会产生晕厥，以及可以解释许多陆地上发生的类似现象。 　　这种太空中宇航员经历的微重力现象，很象太空中的宇航员或长期久卧在床的病人马上要起来时的感觉，这时人们会产生过多的血管扩张剂--一氧化氮，从而导致血压降低，流往头部的血液减少，出现晕厥。 　　在对大鼠的试验中，加州大学的研究人员发现，低重力环境下，大鼠产生一氧化氮的两种酶增多，而且，给予大鼠药物抑制其中一种酶时，它们的血压升高，这给研究人员一个提示：抑制一氧化氮对宇航员和长期卧床患者的晕厥是一种有效的治疗。。 　　人们看到宇航员登陆后轻松地大步行走，是因为他们穿着加压的衣服，能保持健康的血压。但是，他们的衣服只能穿这么久，而适应重力需要一段时间。 化学明星--一氧化氮 1980年代以来，关于一氧化氮，已出现超越万份以上的研究论文。 1992年，一氧化氮被科学杂志推举为“本年度明星分子”。 1998年，一氧化氮的研究更获得了1998年诺贝尔生理医学奖的殊荣 。一氧化氮 ( NO ) 的研究经1998年诺贝尔医学奖得主 Dr. Louis Ignarro路易斯·伊格纳罗博士等3位科学家发表后，一氧化氮对人体的作用被发现以来，相关研究已经得到空前的发展，到2001年，每年关于一氧化氮研究的论文超过7500篇。  这项成果在也很快地转为商业价值  美国著名制药企业辉瑞公司开发出治疗男性勃起功能障碍的药物万艾可（俗称“伟哥”） 美国营养品企业康宝莱公司也开发生产了预防心血管疾病的保健品Niteworks（夜宁新）。  一 一氧化氮的物理性质 一氧化氮在常温下是一种不易溶于水的无色气体，在液态或固态时一氧化氮是蓝色的。 NO不燃烧也不支持燃烧。 通常相对高的汽化熵值表明，在液相中一氧化氮发生了聚合。在低温下，液态的一氧化氮是顺磁性的，而固态的一氧化氮确实是逆磁性的。这主要是一氧化氮分子中有一个单电子。一氧化氮的磁性就是由温度和单电子两点共同决定的（最好用图解释一下！）。 NO的偶极矩非常小(0.16D)。从分子轨道理论出发，一氧化氮的电子构型和氮一样（？），其键级为2.5。一氧化氮的负离子（NO-）正离子分别和氧，氮为等电子体 二 一氧化氮的化学性质 1.一氧化氮的制取 在实验室制取少量的NO，通常采用还原稀硝酸，硝酸盐，或亚硝酸盐来得到。例如： 8HNO3 + 3Cu = 3Cu2(NO3)2 + 2NO + 4H2O 2NaNO2 + 2NaI + 4H2SO4 = 4NaHSO4 + I2 +2NO +2 H2O 在水溶液中可制得相当纯的NO。 NO也可通过干法制备： 3KNO2 + KNO3 + Cr2O3 = 2K2CrO7 + 4NO 从工业角度看，NO是所有氮氧化合物中最重要的。它是氨氧化制硝酸的必经之路。 2. 氧化反应 一氧化氮中有一个单电子，非常活泼在空气中即可被氧化为NO2：  2NO +O2 =2NO2 除氧气外，臭氧，硝酸也可将NO氧化为NO2。 NO也能被氟、氯、或溴氧化成亚硝酸卤化物。室温下ClNO约有0.5%分解成氯气和一氧化氮，而BrNO约有7%分解。 一氧化氮在热力学上是不稳定，在高压下发生歧化反应，生成氧化二氮（N2O）和二氧化氮。 在一氧化氮分子中有一个能量较高的单电子（能否证明？），若失去该电子，产生的NO+离子比NO有更强的化学键。它可以形成多种离子型化合物，如铅室法至硝酸中的NO+HSO4-，是铅室法制硝酸的非常重要的中间产物。一氧化氮正离子型化合物还有NO+ClO4-，NO+BF4-，NO+MoF6-，(NO+)2PtCl62-，NO+FeCl4，NO+SbCl6-等。 所有的NO+盐都易