NMR课件分析.ppt

CHCl3 的1HNMR谱如下 磁场不均时，样品旋转引起旋转边带峰，通过匀场解决。 19F -1H I=1/2, 符合(n + 1)规律。 2JF-C-H 3J F- C-C-H 4JF–C-C-C-H 变化范围大. 2JF-C-H 45~90Hz ； 3J F- C-C-H 0~45Hz； 4JF–C-C-C-H 0~9Hz 在1HNMR谱中，表现出19F对1H的偶合裂分; 在19FNMR谱中，同样表现出1H对19F的偶合裂分。 2nI+1规律 I = 1, 符合(2n + 1)规律 常见氘代试剂中氘对残存氢的偶合 2JD-C-H ~1Hz CD3CN δ2.0 五重峰 CD3COCD3 δ2.1 五重峰 CD3SOCD3… δ2.5 五重峰 2H (D) -1H 五重峰的强度比为1：2：3：2：1 14N-1H I = 1, 符合(2n + 1)规律。较复杂 宽峰 由于N-H分子间的快速交换，与N连接的H 对邻位C-H的偶合平均化，不分裂。 CH3NH2：甲基H不裂分。 化学不等价，磁不等价: a b c, a(a’),b(b’), c a(a’),b(b’) 化学等价质子与化学不等价质子的判断 A,b,c,d等位质子，e,f,g 对映异位质子，h,I,j,k,l不等价， 七、偶合常数与分子结构的关系 偶合常数的大小和两核在分子中相隔化学键的数目密切相关。 偶合常数随化学键数目的增加而迅速下降，因自旋偶合是通过成键电子传递的。 两个氢核相距四根键以上即难以存在偶合作用。 谱线分裂的裂距反映偶合常数J的大小，确切地说，反映了J的绝对值。J是有正负号的，但在常见的谱图中往往不能确定它的符号。 质子与质子(1H，1H)之间的偶合 通过两个键之间的偶合 ---同碳质子间的偶合 通过三个键之间的偶合 ---邻碳质子间的偶合 大于三键之间的偶合---远程偶合 其他核(19F, 31P, 13C, 2H, 14N)与H的偶合。 同碳质子间的偶合（2J 或J同） Ha—C—Hb, 用2J 或J同表示。变化范围大。 例如 ? 键角（ ）的影响： 角增大，2J 减小 影响2J 的因素 ? 取代基电负性的影响： 取代基电负性增大，2J 值增大。 2J 应用实例 例1 解释4-氧杂环戊酮衍生物的1HNMR谱 Jcf = Jbf =Jcb =8.5Hz, Jed = 16.5Hz Jbc =18Hz, Jcf =5.5Hz, Jbf =9Hz, Jed = 16.5Hz ?邻碳质子间的偶合 Ha—C—C—Hb , 用3J 或J邻表示 ? 饱和型化合物 3J 与两面夹角φ的关系 Karplus方程: 3J = J 0 cos2φ? 0.28 (0o ≤φ≤90o) 3J = J 180 cos2φ ? 0.28 (90o ≤φ≤180o) (J 0 8 ~ 9Hz, J 180 11 ~12Hz) 例如 乙醇 φ= 60o Jab = 2 ~ 4Hz， φ= 90o Jab = ~ 0Hz φ= 120o Jab = ~ 3Hz， φ= 180o Jab = 11 ~ 12Hz 快速旋转的σ键，3J 6 ~ 8Hz 环己烷: 2Jae = 2Jaˊeˊ ~ 12Hz 3Jaaˊ（180o ） 8~12Hz， ~10 Hz 3Jaeˊ（60o） 2~6Hz ~ 4 Hz 用于确定六元环中CH3为a或e键（实测17Hz） 3Jaa ~10 Hz 3Jae ~4Hz H2e H2a H2e H2a 用于判断烯烃取代基的位置 烯 烃 环烯中烯氢的偶合常数与环的大小有关。 例 C10H10O的1HNMR谱如下, 推导其结构 b a 峰: 3组，6：1：3 UN=10+1-10/2=6 含1苯环，2双键（C=C，C=O） 峰: 3组，6：1：3 2.3ppm: COCH3 高场（计算）：6.67ppm Jo 6 ~ 8Hz Jm 1 ~ 2Hz Jp 0~1Hz 芳环上芳氢的偶合 例 C11H12O5的1HNMR谱如下，推导其结构 1 1 3 3 2 2 红