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第八章配位化合物与配位滴定 8.1 配位化合物的组成和命名 第八章 配位化合物与配位滴定 [Cu(NH3)4]SO4 ([Cu(NH3)4]2+——配离子)内界 配位数 NH3 为配体 Cu2+中心 离子 (形成体) Cu NH3 4 SO4 配位原子 (SO4 ) 外界 2- [Fe(CO)5] 配位数 配体 Fe CO 中心 原子 (形成体) 配位原子 8.1.1配位化合物的组成 1. 形成体(中心离子或中心原子) 绝大多数为过渡金属离子 如 Fe3+、Cu2+、Co2+、Ni2+、Ag+ 具有能接受孤电子对的空轨道的原子或离子,即中心离子和中心原子统称为形成体。 少数为非金属离子 如 B3+ {[BF4]-} 、Si4+ {[SiF6]2-} 金属原子 如 Ni {[Ni(CO)4}、Fe {[Fe(CO)5} 2. 配体及配位原子 配位体(简称配体)： 如： [Cu(NH3)4]2+ [Fe(CO)5] 配体 NH3 CO 内界中与形成体以配位键结合的含有孤电子对的阴离子或中性分子。 常见的配体: 阴离子: X-、OH-、CN- 中性分子: NH3、H2O、CO、RNH2(胺) 配位原子: 配体中提供孤电子对直接与形 成体形成配位键的原子。 常见的配位原子：N、O、S、C、卤素原子 如 [Cu(NH3)4]2+ [Fe(CO)5] 配体 NH3 CO 配位原子 N C 2. 配体及配位原子 配体分类 根据一个配位体中所提供配位原子的数目分为单齿配体和多齿配体 单齿配体 多齿配体 一个配体所含配位原子个数 1 2个或2个以上 举例 NH3、 X- OH- H2NCH2CH2NH2 (简称en) 常见多齿配体 结构 名称 缩写符号 草酸根 (OX) 乙二胺 (en) 邻菲咯啉 (o-phen) 联吡啶 (bpy) 乙二胺 四乙酸 (H4edta) ? ? ? ? ? 3. 配位数 配位体 配位原子 配位数 [Cu(NH3)4]2+ NH3 单齿 N 4 [CoCl3(NH3)3] Cl- NH3 单齿 Cl N 6 [Cu(en)2]2+ en 双齿 N 4 en 的分子式为： 配体为单齿，配位数=配体的总数 配体为多齿，配位数≠配体的数目 —— 与形成体接以配位键结合的配位原 子总数 原则——遵循一般无机物命名原则 配合物：阴离子在前，阳离子在后 配离子为阳离子： 若阴离子是简单离子:Cl-、S2-、OH-等叫“某化某”。 若阴离子是复杂离子：SO42-、AC-等叫“某酸某”。 配离子为阴离子：看成复杂酸根离子，叫“某酸某”。 8.1.2 配合物的命名—P249 原则——遵循一般无机物命名原则 配合物：阴离子在前，阳离子在后 同类配体以配位原子元素符号英文字母次序排列 配离子：配体数(二, 三···) → 配体 (不同配体之间以圆点“·”分开) →合→中心离子(罗马数字标明氧化数) 阴离子→中性分子 无机配体→有机配体 8.1.2 配合物的命名—P249 类型 化学式 命名 配阴离子 H2[SiF6] K[PtCl5(NH3)] 配阳离子 [Zn(NH3)4](OH)2 [Co(NH3)6]Br3 K[Al(OH)4] [CoCl2(NH3)3(H2O)]Cl [Pt(NH3)6][PtCl4] 中性分子 [Ni(CO)4] [PtCl2(NH3)2] 六氟合硅(Ⅳ)酸 氢氧化四氨合锌(II) 三溴化六氨合钴 (Ⅲ) 四羟基合铝 (Ⅲ)酸钾 氯化二氯?三氨?一水合钴(III) 四氯合铂(II)酸六氨合铂(II) 四羰基合镍(0) 二氯?二氨合铂(II) 五氯?一氨合铂(Ⅳ)酸钾 NH4[Cr(NCS)4(NH3)2] 四(异硫氰酸根)·二氨合铬(Ⅲ)酸铵 如 Na3[Ag(S2O3)2] 二(硫代硫酸根)合银(Ⅰ)酸钠 带倍数词头的无机含氧酸根阴离子配体，命名时需用括号括起来。 注意 如 CO 羰基 OH- 羟基 NO 亚硝基 某些分子或基团，作配体后读法上有所改变。 如 异硫氢酸根 N NC