2016年含氮化合物等專题解读课件重氮化合物和偶氮化合物（一）.pptVIP

4 环加成反应 四、芳香亲核取代的苯炔中间体机制 1. 实验事实 （1） NH3(l) NH3(l) NH3(l) NaNH2 -NH2 （2） （3） Na NH3(l) KNH2 NH3(l) + + （4） 在NH3(l)+KNH2中的反应速率为： ArBr ArI ArCl ArF 上述实验事实用SN2Ar无法解释。 ClF C-X键的断裂是决定反应速率的一步 2. 苯炔中间体机制 BrI 失去质子是决定反应速率的一步 3 反应规律 （1） 取代卤苯形成苯炔的位置 （2） 氨基进入炔键的位置 * （2） 合成氨基化合物 还原 第一类反应： 1、为羟基取代生成酚，用重氮苯硫酸盐， ～50％硫酸，不用盐酸盐，防止生成氯苯。酸度小有偶联副反应。用来制特殊酚，例如制间硝基苯酚： 2、被卤原子取代制卤苯：碘苯、氟苯必须用此方法，特殊氯苯、溴苯必须用此方法。下面举例说明： 3、为CN取代制苯腈 4、重氮基为氢取代（实际上是氧化还原反应，重氮盐被还原，次磷酸等被氧化）。 重氮盐变为苯没有任何意义，但是可以用于导向合成，例如由苯制1，3，5－三溴苯；苯甲酸制2，4，6－三溴苯甲酸，甲苯制间溴苯或间硝基甲苯： 把氨基作为导向基，