化工热力学-GG-第2章_p-V-T关系和状态方程-115例析.ppt

* 第二章 流体的P-V-T关系 2.3 对应态原理的应用 2.3.2 两参数对比态原理 两参数普遍化压缩因子图（高压段Pr=10～20）δ=5% 第三参数的选择 选择原则：灵敏反映物质分子间相互作用力的物性参数，当分子间的作用力稍有不同，就有明显的变化。 * 第二章 流体的P-V-T关系 2.3 对应态原理的应用 2.3.3 偏心因子与三参数压缩因子图 以压缩因子为第三参数的对比态原理（1955年Lydersen等人提出） 以偏心因子作为第三参数的对应状态原理 （1955年，K.S.Pitzer提出） * 第二章 流体的P-V-T关系 2.3 对应态原理的应用 2.3.3 偏心因子与三参数压缩因子图 实验发现，纯态流体对比饱和蒸气压的对数与对比温度Tr的倒数近似于直线关系 球形分子Ar,Kr,Xe做logPrs～1/Tr图，其斜率相同，且在Tr=0.7时，logPr s=-1。 作非球形分子的logPrs～1/Tr线，皆位于球形分子的下面，随物质的极性增加，偏离程度愈大。 ?1 1/Tr 1.0 1.2 1.4 1.6 -1 -2 -3 logPrs 1.8 Ar,Kr,Xe 非球形分子1 非球形分子2 ?2 Tr=0.7 偏心因子 ω定义：以球形分子在Tr＝0.7时的对比饱和蒸汽压的对数作标准，任意物质在Tr＝0.7时，对比饱和蒸汽压的对数与其标准的差值，就称为该物质的偏心因子。 物理意义：表示分子与简单的球形流体（氩，氪、氙）在形状和极性方面的偏心度。 0<?<1, ?愈大，偏离程度愈大 表达式： * 第二章 流体的P-V-T关系 2.3 对应态原理的应用 2.3.3 偏心因子与三参数压缩因子图 球形分子：ω＝0 非球形分子：ω＞0 三参数压缩因子图 * 第二章 流体的P-V-T关系 2.3 对应态原理的应用 2.3.4 偏心因子与三参数压缩因子图 Pitzer将其写成： 式中，Z(0）是简单流体的压缩因子； Z(1)压缩因子Z的校正值。 如何求 Z(0)、 Z(1) 对非极性流体误差<3%,强极性不准 T、P 查图 ω Z 普遍化状态方程定义：将Z表达成Tr和Pr函数的状态方程称为普遍化状态方程式或对应方程式。 * 第二章 流体的P-V-T关系 2.3 对应态原理的应用 2.3.4 普遍化状态方程 若取Zc为常数0.27，可改成两参数压缩因子关联式 Zc= 0.23～0.29并不是常数 Van der Waals 方程 对比态Van der Waals 方程： * 第二章 流体的P-V-T关系 2.3 对应态原理的应用 2.3.4 普遍化状态方程 原方程特征常数消失，成为对任何气体适用的普遍化方程式 * 第二章 流体的P-V-T关系 2.3 对应态原理的应用 2.3.4 普遍化状态方程 不含有物性常数，以对比参数作为独立变量。 可用于任何流体、任意条件下的PVT性质计算。 RK方程 对比态RK方程： * 第二章 流体的P-V-T关系 2.3 对应态原理的应用 2.3.4 普遍化状态方程 将 ， 代入舍项维里方程中得到： * 第二章 流体的P-V-T关系 2.3 对应态原理的应用 2.3.4 普遍化状态方程 无因次变量对比 （普遍化第二维里系数） 由于对于指定的气体，B仅仅是温度的函数。所以、与压力无关，都只是对比温度的函数，可以通过各自的表达式计算。 普遍化第二维里系数关系式 * 第二章 流体的P-V-T关系 2.3 对应态原理的应用 2.3.4 普遍化状态方程 Tr,Pr的对应点落在曲 线上方,用普维法 Tr,Pr的对应点落在曲 线下方,用普压法 求P时,Pr未知 用V判据 Vr>2用普维法(直接算) Vr<2用普压法(迭代算) 普遍化第二维里系数关系式 普遍化状态方程特点： 不含有物性常数，以对比参数作为独立变量； 可用于任何流体、任意条件下的PVT性质的计算。 * 第二章 流体的P-V-T关系 2.3 对应态原理的应用 2.3.4 普遍化状态方程 * 第二章 流体的P-V-T关系 2.3 对应态原理的应用 适合非极性、弱极性流体；中、低压误差3%。对强极性不适合 普遍化维里系数法 同上 适合简单球形流体。不实际使用 适用范围 查图 计算手段 三参数普遍化压缩因子法 两参数普遍化压缩因子法 方法名称 三参数对比态原理 两参数对比态原理 对比态原理 分类 对比态原理小结 状态方程首先是针对纯物质提出，含特征参数（如方程常数、临界参数等）的状态方程可用于纯物质P-V-T或其它热力学性质计算 将混合物看成一个虚拟的纯物质，并具有虚拟的特征参数，用这些虚拟的