第六章 甲醇合成【参考】.pptVIP

甲醇合成反应须在催化剂存在下，进行反应。 即使这样的条件下，甲醇合成反应的收率也只有5-10%。 合成气的循环使用，且在循环前须将甲醇分离下来。 循环机的使用 压缩机与循环机合而为一 压缩（循环）机 气气换热器 反应器 废热锅炉 水蒸汽 水冷器 水洗塔 粗甲醇 过滤器 合成反应器 气气换热器 废热锅炉 水冷却器 甲醇合成生产过程的操作与控制 一、合成甲醇系统的开车、停车操作 1、开车操作 正常生产时，由于事故、停电、停水、检修或其他原因停产，停车时间较长，催化剂床层温度已降至常温或低于活性温度低限，反应器内已有经还原好的催化剂，在这种情况下开车，不需要催化剂的还原，只需要把温度、压力调至正常的操作指标，就能转入正常生产。正常开车包括以下步骤： （1）检查系统内的各阀门开关情况及仪表、电器、集散控制统； （2）联系生产调度，送循环水、软水、中压蒸汽、低压蒸汽入系统，水冷器排气通水，各蒸汽管道排水暖管； （3）合成反应器废热锅炉汽包建立30%的液位，启动循环机贯通合成系统，稍开合成塔开车蒸汽喷嘴进行升温； （4）合成塔温度升至473K左右，合成系统开新鲜气阀引气开车，逐步调整负荷和温度达到指标；醇分离器建立液位后向外送出粗醇产品，汽包压力达到指标后向外送蒸汽。 2、停车操作 甲醇合成系统正常停车操作： （1）逐步减少直至切断新鲜气进料负荷，同时循环机减少循环量进行循环； （2）关汽包外送蒸汽调节阀组和汽包上水调节阀组； （3）根据分离器液位控制情况，逐渐关小输醇阀，直至全关； （4）关小弛放气阀，待循环气中一氧化碳、二氧化碳全部反应完，停循环机，系统保温保压。 甲醇合成操作条件 1、温度 从化学平衡考虑，温度提高，对平衡不利；从动力学考虑，温度提高，反应速率加快。因而，存在最佳温度。甲醇合成铜基催化剂的使用温度范围为210~270oC。温度过高，催化剂易衰老，使用寿命短；温度过低，催化剂活性差，且易生成羰基化合物和蜡等。为保证催化剂使用寿命，应在确保质量的前提下，尽可能控制温度较低些。 温度过高的影响因素 （1）温度高会影响催化剂的使用寿命。在温度高的情况下，铜基催化剂晶格发生变化，催化剂活性表面逐渐减少。如果温度超过280℃，催化剂活性很快丧失。 （2）温度高会影响产品质量。反应温度高，在CO加H2的反应中，副反应生产量增加，使粗甲醇中杂质增加，不但影响产品质量，而且增加了H2的单耗。 （3）温度高会影响设备使用寿命。高温下由于甲酸生成，造成设备的氢腐蚀，降低设备机械强度。 温度控制主要调节手段有以下三点： （1）调节外送蒸汽量 开大外送蒸汽阀门，送出蒸汽量增大，汽包压力降低，合成塔内水 的温度降低，移出热量增加，触媒层温度下降，使合成塔出口气温度下 降。反之，合成塔出口气体温度上升。 （2）调节循环量 在新鲜气量一定的情况下，增大循环气量，则入塔气量随之增加， 气体带出的热量增加，触媒层温度下降，使合成塔出口气体温度下降。 反之，合成塔出口气体温度上升， （3）调节入塔气中一氧化碳、二氧化碳和惰性气体的含量 适当提高入塔气中一氧化碳含量或二氧化碳和惰性气体含量，将加快 合成反应，增加反应放出的热量，提高触媒层温度，使合成塔出口气体上升。反之，合成塔出口气体下降。 2、压力 a、从化学平衡考虑，压力提高，对平衡有利；从动力学考虑，压力提高，反应速率加快。由图可以看出，压力越大，甲醇生成量越多，但相应的能耗增多，而且还受设备强度限制。因而，选用合成压力一般为4~6Mpa。操作压力还受催化剂活性、负荷高低、空速大小、冷凝分离好坏、惰性气含量等影响。 b、对于合成塔的操作，压力的控制是根据催化剂不同时期，不同的催化活性，做适当的调整，当催化剂使用初期，活性好，操作压力可较低；催化剂使用后期，活性降低，往往采用较高的操作压力，以保持一定的生产强度。 一般来说，反应压力每提高10%，合成塔生产能力增加10%。 2、压力控制 压力调节的控制要点如下： （1）严禁系统超压，保证安全生产，当系统压力超标时，应立即减少新鲜气量，必要时加大驰放气量或打开放空阀，卸掉部分压力； （2）正常操作条件下，应根据循环气中惰性气体的含量来控制系统的压力，但不宜控制过高，以便留有压力波动的余地； （3）压力的调节应缓慢进行，以避免系统内的设备和管道因压力突变而损坏，调节速度一般应小于0.1MPa/min。 实际生产中合成反应压力由压缩机增压后提供，考虑到机组的安全