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电化学： 研究电能与化学能相互转化规律的科学。 转化条件： 1. 涉及的化学反应必须有电子的转 移 ——氧化还原反应。 2. 化学反应必须在电极上进行 ——原电池或电解池。 11-1 氧化还原反应 11-1-1 氧化值和氧化态 11-1-2 氧化还原半反应 11-1-3氧化还原方程式的配平 电化学： 研究电能与化学能相互转化规律的科学。 转化条件： (1) 涉及的化学反应必须有电子的转 移。 ——氧化还原反应。 (2) 化学反应必须在电极上进行。 ——原电池或电解池。 1. 氧化还原概念的发展 起先 2Mg(s)+O2(g) = 2MgO(s) 与氧结合(初中)； 后来 Mg→Mg2++2e 电子转移，化合价变化(高中)； 现在 2P(s)+2Cl2(g) = 2PCl3(l) 电子偏移，氧化值变化。 1970年，国际化学联合会(IUPAC)建议将 “正负化合价”改称为“氧化值”，或称“氧化态”。 设定氧化态的目的是为了判定某反应是不是氧化还原反应，并确定氧化剂和还原剂以及发生的还原过程和氧化过程。 氧化还原反应： 某些元素氧化值有改变的反应。 氧化：元素的氧化值增加的过程。 还原：元素的氧化值降低的过程。 氧化剂：获得电子的物质。 还原剂：失去电子的物质。 ④ 通常，氧在化合物中的氧化值为-2；但是在过氧化物中，氧的氧化值为-1，在氟的氧化物中，如OF2 和O2F2中，氧的氧化值分别为+2和+1。 11-1-3 氧化还原方程式的配平 2. 氧化值法： 例： 酸性介质中KMnO4氧化Na2SO3： KMnO4+ Na2SO3 + H2SO4 MnSO4 + K2SO4 + Na2SO4 11-2 原电池 11-2-1 咖伐尼电池.伏打电堆. 丹尼尔电池 (自学) 11-2-2 原电池与氧化还原反应 11-2-3 标准氢电极和标准电极电势 11-2-4 标准电极电势的应用 11-2-5 能斯特方程及其应用 11-2-1 咖伐尼电池.伏打电堆. 丹尼尔电池 (自学) 11-2-2 原电池与氧化还原反应 在CuSO4溶液中放入一片Zn，将发 生下列氧化还原反应： Zn(s) + Cu2+(aq) Zn2+(aq) + Cu(s) 在溶液中，电子直接从Zn片传递给Cu2+，使Cu2+在Zn片上还原而析出金属Cu，同时Zn氧化为Zn2+。这个反应同时有热量放出，这是化学能转化为热能的结果。 11-2-3 标准氢电极和标准电极电势 1. 电极电势的产生 双电层理论： 德国化学家W.H.Nernst在1889年提 出“双电层理论”对电极电势给予了说 明。 “双电层理论”认为： 当把金属放入含有该金属离子的浓溶液时，一方面，金属表面构成晶格的金属离子和极性大的H2O分子相互吸引，从而使金属具有一种以水合离子的形式进入金属表面附近的溶液中的倾向，金属越活泼，溶液越稀，这种倾向就越大。 1. 判断氧化剂、还原剂的相对强弱 3. 判断标态下氧化还原反应进行的方向 4. 确定氧化还原反应进行的限度 　　例：求电池反应： Zn+Cu2+==Zn2++Cu在298K的平衡常数。 　解：根据E?=??（+）-??（-） 　　　　　　 =0.337V-(-0.7628V)=1.10V 例： (1) 判断岐化反应能否发生 ??左 ??右 可以发生岐化反应 11-2-5 能斯特方程及其应用 电池反应的Nernst方程式中的n和电极反应的Nernst方程式中的n是否相等？ 电极反应的Nernst方程式中的[氧化型]和[还原型]指的是什么？ [氧化型]：电极反应左侧物质(反应物) 浓度系数方次的乘积。 [还原型]：电极反应右侧物质(生成物)浓 度系数方次的乘积。 例： Cu + 2Ag+ = Cu2+ + 2Ag E? = ??(Ag+/Ag) - ??(Cu2+/Cu) = 0.799-0.337 = 0.462(V) ④浓