热力学第二定律与熵试卷.pptVIP

例4：两个相同体积的容器盛有不同的理想气体，第一种气体质量为m1 ，分子量为 M1 ，第二种气体质量 m2 ，分子量为M2 ，它们的压强和温度相同，两者相互联通起来，开始了扩散，求达到平衡时这个系统的熵变总和。 对于任一可逆过程 l ，只要过程为准静态，在P-V 图上可用一条实线来表示。 则都可用熵来表示过程的热容。 四、以熵来表示热容 Δ Q = 0 对于可逆的绝热过程 S Δ = 0 可逆的绝 热过程熵变为 零，绝热线又 称等熵线。 在白色区域熵增加，在绿色区域熵减少。 在 P V ~ 图中系统从初态 V 0 P 0 ， ( ) 开始变化， 所以 因为 P S Δ 0 S Δ 0 Δ Q = 0 T Δ = 0 O V 0 P 0 ( ) V 五、理想气体的熵 温度变化不大时，CV,m为常数 也可以表达为： 六、温—熵图 在一个有限的可逆过程中，系统从外界所吸收的热量为： a b c d T S 吸收的净热量 吸收的净热量等于热机在循环中对外输出的净功。 T—S图上逆时针的循环曲线所围面积是外界对制冷机所作的净功。 以温度和熵分别为纵坐标和横坐标的状态图 应用：工程 例5.3 P.277 例: 在下图所示的温熵图中, B点温度是C点温度的n倍,求此循环的效率 。 A B C T S S1 S2 七、墒增加原理 1、某些不可逆过程中熵变的计算 例5.4 P.278 真空 ν摩尔气体 因为自由膨胀是不可逆过程，不能直接利用可逆过程的熵变公式。 可设想气体经历一可逆的等温膨胀，将隔板换成一个无摩擦的活塞，使气体准静态地从V 膨胀到 2V。 在自由膨胀这一不可逆绝热过程中△S＞0 例5.5 P.278 在一绝热真空容器中有两完全相同的孤立物体，其温度分别为 ?????? ??????，其定压热容均为CP ?，且为常数。现使两物体接触而达热平衡，试求在此过程中的总熵变。 * 这是一不可逆的过程，在计算熵变时应设想一连接相同初末态的可逆过程。 总熵变 当 时，存在不等式 孤立系统内部由于传热引起的总熵变是增加的。 2、熵增加原理（priniple of entropy increase） 利用熵来判别过程是可逆还是不可逆的判据 —— 熵增加原理： 热力学系统从一平衡态绝热地到达另一个平衡态的过程中，它的熵永不减少。若过程是可逆的，则熵不变；若过程是不可逆的，则熵增加。 不可逆绝热过程总是向熵增加的方向变化，可逆绝热过程总是沿等熵线变化。 熵增加原理指出了实际过程进行的方向，熵增加原理就是热力学第二定律的另一种表达方式。 对于一个绝热的不可逆过程，其按相反次序重复的过程不可能发生，因为这种情况下的熵将变小。 1. 熵是态函数。熵变和过程无关，它只决定于系统的始末状态。 2. 对于非绝热或非孤立系统，熵有可能增加，也有可能减少。 3. 熵反映了能量品质因数，熵越大，系统可用能量减少，虽然能量是不灭的，但其可用性即能量品质降低（能量退降）。 在理解熵增加原理时，应注意以下几点： 例如：在绝热容器中理想气体向真空自由膨胀，膨胀前后系统的内能不变，能量的总量不变。但是膨胀后，气体的体积变大，系统的熵增加，可以用来转化为机械能的比例减少了，能量的品质降低。 4. 不能将有限范围（地球）得到的熵增原理外推到浩瀚的宇宙中去。否则会得出宇宙必将死亡的“热寂说”错误结论。 U = 1 U 2 T 1 T 2 = S 1 S 2 U 1 T 1 S 1 U 2 T 2 S 2 八、热寂说 克劳修斯把熵增加原理应用到无限的宇宙中，他于1865年指出，宇宙的能量是常数，宇宙的熵趋于极大，因此必有一天全宇宙的温度到处一样，成为一种热动平衡，一切热运动都将停止,宇宙最终也将死亡，这就是“热寂说”。不对。 因为： 1、宇宙是无限的，不是孤立体系，热力学第二定律不能绝对化地应用。热力学第二定律的坚实基础是建筑在从有限的空间和时间中所获得的经验基础上。 2、从能量角度来考虑，热寂说只考虑到物质和能量从集中到分散这一变化过程。 宇宙绝不会走向死亡！ 九、热力学第二定律的数学表达式 1、克劳修斯不等式 对于不可逆的闭合循环有 2、第二定律的数学表达式 4、热力学基本方程 对理想气体，则： 3、熵增加原理数学表达式 十、熵的微观意义 1、熵是系统无序程度大小的度量 粒子的空间分布越是处处均匀，分散得越开的系统越是无序。 分子热运动程度越剧