7 重量分析法7 量分析法.doc

第4章 仪器分析法 △本章教学目的、要求 掌握仪器分析的基本概念和原理； 掌握仪器分析定性、定量的分析方法； 熟悉仪器分析的实际应用； 熟悉一般分析仪器的操作过程。 △本章重点 吸光光度法、原子吸收光谱法、电位分析法等仪器分析方法的原理； 各种分析仪器的一般构造和基本分析程序； 仪器分析定性、定量的分析方法； 仪器分析的实际应用。 △本章难点 光度分析的朗伯-比尔定律； 色谱分析的塔板理论； 有机化合物电子跃迁的类型及特点。 △本章教学目录 4.1 吸光光度法 4.2 原子吸收光谱法 4.3 电位分析法 4.4 气相色谱法 4.5 其它仪器分析法简介 4.1 吸光光度法 定义： 基于物质对光的选择性吸收而建立的分析方法称为吸光光度法，包括比色法，可见分光光度法及紫外分光光度法等。 比色分析法：许多物质是有颜色的，例如高锰酸钾在水溶液中呈深紫色， Cu2+在水溶液中呈蓝色。这些有色溶液颜色的深浅与这些物质的浓度有关。溶液愈浓，颜色愈深。因此，可以用比较颜色的深浅来测定物质的浓度，这种测定方法就称为比色分析法。 目前已普遍地使用分光光度计进行比色分析。应用分光光度计的分析方法称为分光光度法。这种方法具有灵敏、准确、快速及选择性好等特点。 吸光光度法试液的浓度下限：10-5----10-6mol/L。 吸光光度法测定的相对误差：2%—5%，可以满足微量组分测定对准确度的要求。 4.1.1 吸光光度法的基本原理 4.1.1.1 物质对光的选择性吸收 1) 溶液对光的作用 图4-1 溶液对光的作用 2) 物质的颜色 物质呈现的颜色是物质对不同波长的光选择性吸收的结果，溶液的颜色有透过光的颜色决定。 表4-1 物质的颜色与吸收光颜色的互补关系 3) 吸收的基本性质 M+ M* (基态) (激发态) 4) 物质吸收光的选择性 分子、原子或离子具有不连续的量子化能级，仅当照射光光子的能量(hv)与被照射物质粒子的基态和激发态能量之差相当时才能发生吸收。不同的物质微粒由于结构不同而具有不同的量子化能级，其能量差也不相同。所以物质对光的吸收具有选择性。 5) 吸收曲线和最大吸收波长 图4-2 双原子分子的能级 图4-3 吸收波长曲线 4.1.1.2 光吸收的基本定律—朗伯-比尔定律 1) 示意图 图4-4 朗伯-比尔定律示意图 朗伯一比耳定律是由实验观察得到的。如上图所示，当一束平行单色光通过液层厚度为b的有色溶液时，溶质吸收了光能，光的强度就要减弱。溶液的浓度愈大，通过的液层厚度愈大，人射光愈强，则光被吸收得愈多。 2) 朗伯-比尔定律表达式 或者 ，其中 透光度 (透射光强度I与入射光强度I0之比) 4.1.1.3 偏离朗伯—比尔定律的原因 1) 工作曲线： 根据朗伯-比尔定律，当波长和强度一定的人射光通过光程长度固定的有色溶液时，吸光度与有色溶液浓度成正比。通常在比色分析及可见光分光光度分析中，需要绘制标准曲线(工作曲线)，即在固定液层厚度及人射光的波长和强度的情况下，测定一系列不同浓度标准溶液的吸光度，以吸光度为纵坐标，标准溶液浓度为横坐标作图。这时应得到一条通过原点的直线。该直线称为标准曲线或工作曲线。 在溶液浓度较高时，标准曲线不一定为直线。 图4-5 分光光度工作曲线 2) 非单色光引起的偏离。非单色光引起的偏离朗伯-比尔定律的基本假设条件是入射光为单色光。但目前仪器所提供的入射光实际上是由波长范围较窄的光带组成的复合光。由于物质对不同波长光的吸收程度不同，因而引起了对比耳定律的偏离。 图4-6 复合光引起的偏离(谱带a是合适的测量波长范围) 3) 化学因素引起的偏离。 朗伯-比耳定律的基本假设，除要求入射光是单色光外，还假设吸收粒子是独立的，彼此之间无相互作用，因此稀溶液能很好地服从该定律。在高浓度时(通常0.01mol/L)由于吸收组分粒子间的平均距离减小，以致每个粒子都可影响其邻近粒子的电荷分布，这种相互作用可使它们的吸光能力发生改变。一般认为比耳定律仅适用于稀溶液。 另一方面，溶液中由吸光物质等构成的化学体系，常因条件的变化而形成新的化合物或改变吸光物质的浓度，如吸光组分的缔合、离解，互变异构，络合物的逐级形成，以及与溶剂的相互作用等，都将导致偏离比耳定律。 4.1.2 目视比色法和光度计的基本部件 4.1.2.1 目视比色法 用眼睛比较溶液颜色的深浅以测定物质含量的方法，称为目视比色法。 目视比色法特点： 目视比色法的主要缺点是准确度不高，如果待测液中存在第二种有色物质，甚至会无法进行测定。 由于许多