有机反应机理第六章(一).pptVIP

第6章 活性中间体的研究 6.1 活性中间体概述 6.2 碳正离子 碳正离子的稳定性 稳定碳正离子的三种效应 相邻原子上有未共用电子对时的共振结构 许多缩合反应经由亚胺正离子中间体，如Knoevenagel缩合 Knoevenagel缩合的机理 Mannich缩合反应也以亚胺正离子为中间体 如果相邻原子上未共用电子对所在轨道与碳正离子的空p轨道不平行，则不能起到稳定化作用，例如 与相邻原子上?键的共振 与相邻原子上?键的共振：超共扼效应 碳正离子的形成 质子酸或Lewis酸作用下?键的异裂 酸对不饱和键的加成 碳正离子的反应 与含未共用电子对的亲核试剂反应 与含未共用电子对的亲核试剂反应（续） 与?亲核试剂反应 与?亲核试剂反应 消除?氢 重排 碳正离子重排的实例 Pinacol重排两种可能的机理 基团离去与基团迁移同时发生的协同机理 思考题 思考题 思考题：解释以下反应结果 Tiffeneau（蒂芬欧）扩环在合成上的应用 通过以下的反应过程，使环不断地扩大： 分析以下重排反应的机理 6.3 卡宾 卡宾的形成 通过?-消除反应形成卡宾 Simmons–Smith试剂(ICH2ZnI)：类卡宾 卡宾的反应 6.4 碳负离子 碳负离子的稳定性 碳负离子的形成 金属插入C－X键按单电子转移机理进行 通过卤素-金属交换形成碳负离子，反应可按SN2机理