有机化学--张金梅--4讲述.ppt

教学目标?炔烃和多烯烃的命名；?炔烃和共轭二烯烃的结构及化学性质；?炔烃的制法，重要的炔烃和二烯烃；?共轭体系及共轭效应；?理解速度控制和平衡控制的概念。 (2) 共轭二烯烃 每个碳原子都是sp2杂化； 分子中所有的原子都在同一平面上。 离域键 1,3-丁二烯的离域π键也可以用分子轨道理论说明。 E 成键轨道 反键轨道 由于离域键的存在使键长平均化； 由于离域键的存在，使分子的稳定性增大。 0.137nm 0.147nm 0.134nm 0.153nm 单烯烃：氢化热125.5kJ·mol-1。 1,3-丁二烯：预计251kJ·mol-1，实测238kJ·mol-1。 离域能：13kJ·mol-1。 ３ 共轭效应C(conjugatve effect) (1) 共轭效应的产生 共轭效应，是由于分子中电子离域而产生的原子间相互影响的电子效应。 在共轭体系中，由于轨道之间的互相交盖，使共轭体系中电子云产生离域作用，键长趋于平均化，分子的内能降低、更稳定的现象，称为共轭效应。 静态共轭效应是分子固有的，动态共轭效应是在发生反应时表现出来的。 (2) 共轭效应的类型 π-π共轭 p -π共轭 三个或三个以上的相邻p轨道互相平行重叠形成的大π键 σ-π共轭 σ- p 共轭 超共轭效应 (3) 共轭效应的特征 共轭体系中各个σ键在同一平面上； 共轭体系中键长趋于平均化，原因是电子云的密度分布发生了改变； 共轭体系能量降低，分子较稳定，这是π电子离域的结果。 共轭效应是通过共轭π键传递，可以传递得很远，一般不随共轭链的增加而逐渐消失或减弱； 共轭体系一端受到电场的影响时，在共轭链上电子云部分正电荷和部分负电荷交替出现，即极性交替（交替极化）现象。 (4) 共轭效应的传递 ４ 共轭二烯烃的化学性质 (1) 加成反应 1,2-加成和1,4-加成 * 课程名称： 有机化学(Organic Chemistry) 第四章 炔烃和二烯烃 任课教师： 张金梅 教学重点 ?炔烃的化学性质，*炔烃的制备； ?共轭的定义和应用，共轭二烯烃的性质。 教学难点 ?.共轭效应与共轭二烯烃的性质。 分子中含碳碳三键的烃叫炔烃，含有两个碳碳双键的烃叫二烯烃，它们的通式都是CnH2n－2； 含同数目碳原子的炔烃和二烯烃是同分异构体，属于构造异构中的官能团异构。 1,3-丁二烯 1-丁炔 １ 炔烃的结构 乙炔是最简单的炔烃，为线型分子。 0.120nm 0.106nm Kekulè 模型 Stuart 模型 炔烃的官能团是碳碳三键 ，碳原子是sp杂化 2s 2p 2s 2p sp 2p 2p sp杂化轨道 180° 乙炔的结构： C≡C键： 1个C—Cσ键，sp-sp； 2个C—Cπ键，2p-2p，互相垂直。 C—H键： sp-1sσ键。 乙炔电子云 碳碳三键的特点： ①炔烃的亲电加成活性不如烯烃。 ②碳碳三键上的氢有一定的酸性。 原因： C—C键长短，使键的重叠程度大； 两个π键形成的圆柱型电子云离核近，不易极化。 电负性Csp Csp2 Csp3，使C—H键极性增强。 原因： ２ 炔烃的异构和命名 炔烃的异构现象，是由碳链不同或三键的位置不同而引起的；炔烃没有顺反异构。 衍生物命名法： 甲基乙炔 乙烯基乙炔 以同系列中最简单的化合物为母体。 甲基乙基乙炔 系统命名法： 选择含三键的最长碳链作为主链，将支链作为取代基。 在英文名中，是将烷烃的词尾-ane改为炔烃的词尾-yne。 2-戊炔 2-pentyne 3-甲基-1-丁炔 3-methyl-1-butyne 2,2,5-三甲基-3-己炔 2,2,5-trimethyl-3-hexyne 同时含有双键和三键的烃称为烯炔。 3-戊烯-1-炔 2-甲基-1-己烯-3,5-二炔 3-penten-1-yne 2-methyl-1-hexen-3,5-diyne 命名时，选择含有双键和三键的最长碳链作主链，主链碳原子编号时，从离官能团最近的一端开始，在同等的情况下，要使双键的位次最小。 CH3-C≡ C-CH2CH = CH2 1-己烯-4-炔 1-hexen-4-yne ３ 炔烃的物理性质 炔烃的沸点比对应的烯烃约高10~20℃； 相对密度和折射率比对应的烯烃稍大； 三键由链的外侧向中间移动时，沸点、相对密度、折射率都显著升高； 炔烃在水中的溶解度很小。 ４ 炔烃的化学性质 (1) 加氢和还原 Lindlar催化剂催化加氢，可得顺式烯烃。 Lindlar催化剂，是沉淀在BaSO4或CaCO3上的Pd，并用醋酸铅或喹啉降低其活性。 在液氨中用