有机化学——11含氮化合物讲述.ppt

（二）酰化、磺酰化反应 1.伯胺和仲胺氮原子上的氢原子，被酰基（RCO-）取代生成酰胺的反应，称为酰化反应 可发生傅克反应 邻对位定位基 叔胺的氮原子上没有氢原子，不能发生酰化反应 （1）医药方面，增加药物脂溶性，降低毒性 （2）酰化反应可用于胺类的分离、提纯和鉴定 （3）有机合成上，保护芳环上的氨基 胺酰化反应的应用 2.磺酰化反应 伯胺或仲胺与磺酰化剂（苯磺酰氯）作用，生成相应的苯磺酰伯胺，叔胺（因氮原子上无氢原子而不反应）不被磺酰化。利用这些性质可以鉴别和分离三种胺类，此反应称兴斯堡（Hinsberg）反应 （三）与亚硝酸反应 胺可以与亚硝酸反应，不同类型的胺与亚硝酸反应，反应的产物和现象不同 亚硝酸不稳定，在反应中实际使用的是亚硝酸钠与盐酸的混合物来代替亚硝酸 脂肪伯胺与亚硝酸反应，定量地放出氮气 1.伯胺与亚硝酸的反应 放出气体 芳香族伯胺与亚硝酸在低温（一般5℃）下反应生成芳香重氮盐，此反应称重氮化反应 芳香重氮盐不稳定，加热易分解成酚和氮气，干燥的易爆炸 重氮盐可以发生许多取代反应和偶合反应，在合成和分析鉴定上广泛应用 溶于碱 不溶于碱,固体析出 叔胺不发生磺酰化反应,不溶于碱,蒸馏分离。 分离、鉴别伯、仲、叔胺 脂肪仲胺或芳香仲胺与亚硝酸反应都生成N-亚硝基胺 2.仲胺与亚硝酸的反应 N-亚硝基胺为黄色不溶于水的油状物，遇酸加热可分解为原来的仲胺。用来分离、提纯仲胺 N-亚硝基胺具有强烈的致癌作用。现已被列为化学致癌物 3.叔胺与亚硝酸的反应 脂肪族叔胺与亚硝酸反应产物不稳定，易水解，加碱后可重新得到游离的叔胺 芳香族叔胺与亚硝酸作用，易发生环上的亚硝化反应，生成芳环上有亚硝基的化合物 绿色叶片状 亚硝基芳香族叔胺在碱性溶液中呈翠绿色，在酸性溶液中互变成醌式盐而呈橘黄色 根据亚硝酸与伯、仲、叔胺的反应不同产物和不同现象，可用来鉴别伯、仲、叔胺 （四）氧化反应 胺易被氧化，芳香族胺更易被氧化。在空气中长期存放芳胺时，芳胺则被空气氧化，生成黄、红、棕色的复杂氧化物 （五）芳环上的亲电取代反应 苯环上的氨基（或-NHR、-NR2）能活化苯环，使芳胺比苯更易发生亲电取代反应，取代位置为氨基的邻、对位 1.卤代反应 白色沉淀 思考: 如何鉴别苯酚与苯胺? 用化学方法鉴别下列各组化合物 1.对甲基苯胺和N,N-二甲基苯胺 2.苯胺、苯酚、硝基苯 课堂互动 第十一章 有机含氮化合物 第十一章 有机含氮化合物 学习要点 1.硝基化合物和胺的定义、结构、分类、命名和理化性质 2.重氮化合物和偶氮化合物的定义、结构和理化性质 3.常见的胺在医药学上的应用 含有碳氮键的有机化合物，统称有机含氮化合物。常见的有机含氮化合物有：硝基化合物、胺、重氮化合物和偶氮化合物 第三节 重氮化合物和偶氮化合物 第一节 硝基化合物 第二节 胺 一、硝基化合物的结构 根据氮原子价电子的电子构型，硝基结构通常 （1）电子结构式 表示 用 第一节 硝基化合物 或 两个氮氧键长均为0.121nm （2）硝基化合物的结构 硝基的共振结构式 二、硝基化合物的分类和命名 烃分子中的氢原子被硝基取代后的化合物称硝基化合物，硝基（－NO2）是硝基化合物的官能团 （一）分类 1.根据分子中硝基所连烃基的种类不同，分脂肪族硝基化合物（R—NO2）和芳香族硝基化合物（Ar—NO2） 对应的是几级碳 2.根据硝基直接相连的碳原子种类不同，可分为伯、仲、叔硝基化合物（1°,2°,3°硝基化合物） 3.根据分子中硝基数目不同，可分为一硝基化合物和多硝基化合物 1.脂肪族硝基化合物是无色而具有香味的液体，难溶于水，易溶于醇和醚 2.芳香族硝基化合物除了硝基苯是高沸点液体外，其余多是淡黄色固体，有苦杏仁气味，不溶于水，溶于有机溶剂，有毒性 3.随分子中硝基数目的增加，其熔点、沸点和密度逐渐增大，颜色加深，苦味增强，对热稳定性减小，多硝基化合物受热易分解而发生爆炸 三、硝基化合物的物理性质 硝基化合物的命名与卤代烃类似，以烃为母体，硝基为取代基，称硝基某烃 （二） 命名 （一）还原反应 硝基化合物易被还原。芳香族硝基化合物在不同的还原条件下得到不同的还原产物 四、硝基化合物的化学性质 硝基化合物中，当硝基接在伯、仲碳原子上（如RCH2NO2或R2CHNO2）时，由于共轭效应，使α-C原子上的α-H原子活性增强，能产生类似酮式-烯醇式互变异构现象 （二）硝基化合物的酸性 由于硝基的钝化影响，硝基苯不能发生傅-克反应 硝基是间位定位基，它使苯环钝化 （三）硝基对芳环的影响 （一）硝基苯 硝基苯是有苦杏仁气味的淡黄色油状液体，沸点为210.8℃，