有机化学第十三章羧酸衍生物讲述.ppt

* 第十三章 羧酸衍生物 13.1 羧酸衍生物的命名 酰卤和酰胺： 酰基名加卤素名或胺名；即将酸→酰卤 或酰胺。 氮原子上有取代基, 在取代基名称前加N标出 γ-内酰胺 酸酐：两个羧酸名加“酐”字。 苯甲（酸）酐 乙（酸）丙（酸）酐 顺丁烯二酸酐 （马来酸酐） 青霉素 ( penicillin ) 酯：根据酸和醇名，称为“某酸某酯”。 多元醇酯称为某醇某酸酯。 Erythromycin A (红霉素) A Vitamin C 甘油三酯：脂肪和油 13.2 羧酸衍生物的物理性质 沸点(b.p)： 酰卤 、酸酐、酯 ＜ M 相近的羧酸 酰卤 、酸酐、酯没有分子间氢键。 解释: 酰胺 》 相应的羧酸 酰胺的氨基上氢原子可形成较强的分子间氢键。 解释: ? ? 酰胺 ＞ N - 一取代酰胺 ＞ N - 二取代酰胺 氨基上H被取代，分子间的氢键削弱，以 致不能发生氢键缔合，其沸点必然↓。 解释: 溶解度 酰卤、酸酐和酯不溶于水，低级酰卤、酸酐遇水则 分解。低级酰胺溶于水，随着M↑，溶解度↓。 13.3 羧酸衍生物的波谱性质 红外光谱 核磁共振 酰胺中氮上的质子，其吸收峰宽而矮，δ=5~9.4。 13.4 羧酸衍生物的化学性质 结构分析： 酰基上的亲核取代(加成-消去)反应历程 四面体：体积较大，拥挤，易离去。（与醛酮对比） 影响反应速度的因素： 羰基碳上的正电性和空间效应； 离去基团是否易离去。 酰基上的亲核取代(加成-消去)反应 第一步——取决于羰基碳原子的亲电性。 反应活性分析 羰基碳正(亲)电性强弱: 反应活性： p-π共轭效应强弱： 第二步——取决于离去基团的离去能力。 结论: 基团的离去能力： 碱性越小离去能力越强。 碱性强弱： 羧酸衍生物的反应活性顺序为 1. 水解：产物是羧酸 加热 立即反应 很快，小分子量的遇空气冒白烟HCl↑ 碱性条件下水解—皂化反应 应用：利用碱性水解的现象和速度鉴别酰氯、 酰胺、酯。 鉴 别 鉴 别: 乙酸、乙酰氯、乙酸乙酯、乙酰胺 2. 醇解：产物是酯 合成酯 酯交换 应用：1）制备用羧酸和醇或酚难得到的酯 —— 三级醇的酯、酚酯。用酰氯或酸酐： 2） 酯交换：由低级醇酯制高级醇酯 合成涤纶 3. 氨解：产物是酰胺 总之，以上反应的结果是在H2O,ROH,NH3中引入了酰基—称酰基化反应。酰氯、酸酐的酰化能力最强，是常用的酰基化试剂。 比较下列酯类水解的活性大小： A D B C B A C D 还原反应 1. LiAlH4还原 *