第5章 化学平衡第章 化学平衡.doc

辽宁中医药大学杏林学院讲稿 课程名称：无机化学 第五章 配位化合物 5-1化学反应的可逆性和化学平衡 迄今所知，仅有少数的化学反应其反应物能全部转变为生成物，亦即反应能进行到底。 例如：HCl + NaOH ─→ NaCl + H2O 2KClO3 2KCl　+　3O2↑ 这类反应称为不可逆反应。但大多数反应不是如此。例如SO2转化为SO3的反应，当压力为101.3kPa、温度为773K，SO2与O2以2:l体积比在密闭容器内进行反应时，实验证明，在反应“终止”后，SO2转化为SO3的最大转化率为90％，这是因为SO2与O2生成SO3的同时，部分SO3在相同条件下又分解为SO2和O2。这种在同一条件下可同时向正、逆两个方向进行的反应称为可逆反应。 可表示为： 2SO2(g) + O2(g) 2SO3(g) 　　 在一定的温度下，定量的反应物在密闭容器内进行可逆反应，随着反应物不断消耗、生成物不断增加，正反应速率将不断减小，逆反应速率将不断增大，直至某时刻，反应进行到一定程度，正反应速率和逆反应速率相等，各反应物、生成物的浓度不再变化，即反应进行到了极限， 年 月 日 x0404-08 辽宁中医药大学杏林学院讲稿 课程名称：无机化学 这时反应体系所处的状态称为“化学平衡”，如图 5-1 所示。 图5-1 可逆反应的反应速率变化示意图 化学平衡具有以下特征： 　　(1) 化学平衡状态最主要的特征是可逆反应的正、逆反应速率相等(υ正=υ逆)。因此可逆反应达到平衡后，只要外界条件不变，反应体系中各物质的量将不随时间而变。 　　(2) 化学平衡是一种动态平衡。 反应体系达到平衡后，反应似乎是“终止”了，但实际上正反应和逆反应始终都在进行着，只是由于υ正=υ逆。，单位时间内各物质(生成物或反应物)的生成量和消耗量相等，所以，总的结果各物质的浓度都保持不变，反应物与生成物处于动态平衡。 (3)化学平衡是有条件的。化学平衡只能在一定的外界条件下才能保持，当外界条件改变时，原平衡就会被破坏， 年 月 日 x0404-08 辽宁中医药大学杏林学院讲稿 课程名称：无机化学 随后在新的条件下建立起新的平衡。 5-2标准平衡常数及计算 5-2-1实验平衡常数 通过大量实验发现：任何可逆反应，不管反应始态如何，在一定温度下达平衡时，各生成物平衡浓度幂的乘积与反应物平衡浓度幂的乘积之比值为一常数，称为化学平衡常数。其中，以浓度表示的称为浓度平衡常数(Kc)，以分压表示的称为压力平衡常数常数(Kp)。 例如反应： cC(g) + dD(g) yY(g) + zZ(g) (2.3.1) (2.3.2) Δn = (y + z)-(c + d) 　　由于Kc和Kp都是把实验测定值直接代入平衡常数表达式中计算所得，因此它们均属实验平衡常数(或经验平衡常数)，并且一般是量纲非“1”的量，其数值和量纲随分压或浓度所用的单位不同而异，除非Δn=0时量纲为1。 　　平衡常数是表明化学反应限度(亦即反应可能完成的最大程度)的一种特征值。在一定温度下，不同的反应各有其特定的平衡常数。平衡常数越大，表示正反应进行得越完全。平衡常数值与温度及反应式的书写形式有关，但 年 月 日 x0404-08 辽宁中医药大学杏林学院讲稿 课程名称：无机化学 不随浓度、压力而变。利用平衡常数表达式计算平衡常数时，固体、纯液体或稀溶液的溶剂的“浓度项”不必列出。 [例5-1] 实验测知，制备水煤气的反应　　 C(s) + H2O(g) CO(g) + H2(g)在1000K 下达平衡时，c(CO)＝c(H2)=7.6×l0-3 mol·L-1, c(H2O) = 4.6×10-3 mol·L-1；平衡分压分别为p(CO)＝p(H2)＝0.63×105Pa、p(H2O)=0.38×105Pa。试计算该反应的Kc、Kp。　 解： C(s) + H2O(g) CO(g) + 　H2(g)　平衡浓度/10-3 mol·L-1 　 　─　 　4.6 　　 　7.6　 　7.6　平衡分压/lO5Pa 　 　 　 　─　　 0.38　　　 0.63　　0.63 = 1.2×10-2mol·L-1 = 1.0×105Pa 对于气相反应，反应物和生成物均