TiO2光催化剂综述..docx

TiO2光催化剂制备方法及应用综述摘要 总结了近年来有关于二氧化钛光催化剂的制备方法以及用金属和非金属掺杂修饰二氧化钛光催化剂在降解有机物方面的应用。 关键词 二氧化钛光催化剂 掺杂 降解 环境催化是当今催化领域的热点问题。自1972年Fujishima和Honda发现在TiO2电极上光催化分解水为H2和O2，揭示了太阳能的利用途径；1973年东京大学Fujishima等提出了将TiO2光催化剂应用于环境净化的建议，从而推动了光催环境净化的研究。到1997年，日本推出了基于光催化技术[1]的室内空气净化技术，也称为光催化技术和光触媒技术。光催化技术在环境方面的应用主要包括在空气净化、水的净化、抗菌[2]净化以及除臭、防污、抗菌、防霉、防雾等方面，比如无菌病房等。纳米光催化剂的自身特点：（1）常温省能源（仅需低功率的UV光源）；（2）杀菌能力强和广谱（无菌车间）；（3）有毒有机物的彻底净化（使污染物彻底分解为CO2和H20）；（4）效率高，寿命长（可以循环使用）；（5）维护简单、运行费用低；（6）无污染，无毒，卫生安全。光催化技术是一种高级氧化技术，与普通氧化过程利用热作为能量不同，光催化氧化以光作为能量的来源（下图为光催化原理图）[3]。锐钛型TiO2光催化剂存在不同能带（即导带和价带），两带之间存在3.2eV的能量间隔，在波长小于400nm的光照射下，价带中的电子被激发到导带形成空穴（h+）-电子对（e-）。在电场的作用下电子与空穴发生分离，迁移到粒子表面的不同位置。热力学理论表明：分布在表面的空穴将吸附在TiO2表面H20和OH氧化成·OH自由基，而TiO2表面高活性的电子e-则可以使空气中的O2或水体中的金属离子还原。·OH自由基的氧化能力是水体中存在的氧化剂中最强的，其能量相当于15000K的高温，可以将有机化合物中化学键打断，将有机毒物彻底分解为CO2和H20。基于此，近年来光催化剂的研究成为热点。目前制备TiO2粉体的方法有很多，根据所需粉体的要求可以选择不同的制备方法，这些方法可分为物理法、化学法和综合法，本文分别对其进行了综述，力求为制备TiO2光催化剂提供参考。一、TiO2光催化剂的制备方法1．物理法[4]物理法是最早采用的纳米材料制备方法，其产品纯度高，但缺点是采用的是高能消耗方式。包括气象蒸发沉积法和蒸发-凝聚法两种方法在内。1.1 气象蒸发沉积法将金属Ti放置钨舟，在200-1000 Pa的He气下加热蒸发，收集凝固的细小颗粒到液氮冷却套管上，然后注入5000Pa的纯氧，使颗粒迅速、完全氧化成TiO2粉体。1.2 蒸发-凝聚法将平均粒径为3um的工业TiO2轴向注入功率为60kw的高频离子炉Ar-O2混合等离子矩中，在大约 10000K的高温下，粗粒子的TiO2汽化蒸发，进入冷凝膨胀罐中降压 ，急速降温，得到粒径在10 -50nm的TiO2。2．化学法化学法可以分为液相化学反应法，气相化学反应法和固相化学反应法。化学法制造的纳米粉体的特点是产量大，粒子直径可控制，也可以得到纳米管和纳米晶须，并且该方法可以便捷的对粒子表面进行修饰，使粒子尺寸细小且均匀，性能更加的稳定。2.1 液相化学反应法[5]在均相溶液中，分离溶质和溶剂，溶质形成形状大小一定的颗粒，加热分解后得到纳米颗粒。该方法制备TiO2又分为3种：溶胶-凝胶法、水解法、沉淀法、微乳法等。溶胶-凝胶法—尹荔松[6]等以钛醇盐为原料，无水乙醇作溶剂，与水反应，经过水解与缩聚过程而逐渐凝胶化，再干燥、烧结处理得到产品。得到的产品特点是纯度高 ，颗粒细，尺寸均匀。水解法—刘宝春[7]等以TiCl4为原料，在冰水浴中强力搅拌，将一定量的TiCl4滴入蒸馏水中，然后把溶有硫酸铵和浓盐酸的水溶液加入到前溶液中搅拌 ，并且控制温度在15℃。随后升温至95℃，并保温1h，加入浓氨水，pH大约为6，冷却至室温，陈化12h过滤，先用蒸馏水洗去Cl-，后用酒精再洗涤三次，过滤，将沉淀真空干燥，得到粉体。该方法得到的产品晶粒大小均匀。沉淀法—汪国忠等[8]向金属盐溶液中加入沉淀剂，通过反应使沉淀剂在整个溶液中缓慢的析出，进而使金属离子共沉淀下来，再经过过滤、洗涤、干燥、焙烧得到纳米固体。赵旭等采用均相沉淀法，以尿素作为沉淀剂，控制反应液中钛离子的浓度、稀硫酸及表面活性剂十二烷基苯磺酸钠的用量，制备得到TiO2粒子。微乳法—利用两种互不相溶的溶剂在表面活性剂的作用下形成一个均匀的乳液，从乳液中析出固相制备纳米材料。2.2 气相化学反应法气相化学反应法可以分为以下两种：气象热解法、气象水解法。气象热解法—在真空或惰性气体下，将反应区域加热到所需温度，然后导入气体反应物或反应物溶液，在高温下挥发并且热分解，生成氧化物。1992年，日本Tobokuoniuemi-tu采用该方法