[配合物稳定性2.ppt

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2017-01-09 发布于北京
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[配合物稳定性2

由于CFAE与过渡态构型有关，因此可用计算来判定SN1还是SN2机理。晶体场活化能（CFAE）（Dq） ? 强场（低自旋）弱场（高自旋） dn 四方锥（SN1）五角双锥（SN2）四方锥（SN1）五角双锥（SN2） ? d0 0 0 0 0 d1 -0.57 - 1.28 - 0.57 - 1.28 d2 -1.14 - 2.56 -1.14 - 2.56 d3 2.00 4.26 2.00 4.26 d4 1.43 2.98 -3.14 1.07 d5 0.86 1.70 0 0 d6 4.00 8.52 - 0.57 -1.28 d7 -1.14 5.34 -1.14 - 2.56 d8 2.00 4.26 2.00 4.26 d9 -3.14 1.07 - 3.14 1.07 d10 0 0 0 0 配合物动力学稳定性取代的反应 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. A、d0、d1、d2、d9、d10及弱场下的d5、d6、d7八面体配合物的CFAE≤0，是活性配合物。 ? B、d8构型八面体配合物的CFAE0，应为惰性配合物。 ? C、强场下，CFAE的顺序为：d6d3d4d5，实际情况符合这一顺序。配合物动力学稳定性取代的反应 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 八面体配合物的取代反应。 1、酸性水解 pH3时： ? [Co(NH3)5X]2+ + H2O = [Co(NH3)5(H2O)]3+ + X- ? ? d[Co(NH3)5(H2O)]/dt=kA[Co(NH3)5X] ? *[H2O]=55.5M 配合物动力学稳定性取代的反应 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profi