[醇的物理性质B.doc

教学目标:?1.掌握醇的结构对醇的物理性质的影响。????????????2.掌握简单一元醇的红外光谱和核磁共振谱的特征。教学重点：氢键的形成对醇物理性质的影响。教学安排： I1—I2；5min一、醇的一般物理性质????低碳数的一元醇其沸点，溶解度，相对密度等都比较大，这是醇分子中羟基的强极性和醇分子可形成氢键引起的。醇分子间的氢键加强了醇分子间的相互吸引力（氢键的键能约为30kJ·mol-1），导致醇的沸点较高；醇与水之间形成氢键导致了常见的醇有良好的水溶性。 较低级的一元醇常用于质子型极性溶剂。如甲醇、乙醇、异丙醇等。??1.沸点????饱和的正构一元醇，随着相对分子质量的增加，沸点明显增加，在常见的正构一元醇同系物中，一般相差18~20/CH2 左右。一些常用醇的物理性质表 ????在相对分子质量相同时，正构醇的沸点要高于有支链的醇。如:四个碳的丁醇的沸点分别是： ??由于醇分子之间存在氢键，所以醇的沸点明显高于相对分子质量相近的烃、醚、卤烃、及醛、酮类化合物。????如下表中，不同物质的沸点比较：多元醇的分子间氢键数目多，导致其沸点更高。如乙二醇沸点为197，与正辛醇沸点195相当；而季戊四醇是固态的，其熔点高达260。????常见二元、三元醇的沸点如下： ? HOCH2CH2OH HOCH2CH-CH3 HOCH2CH2CH2OH HOCH2CH(OH)CH2OH DP./ 197 187 215 290 d420 1.13 1.040 1.060 1.261 ??2． 醇的相对密度（d420）????在常温下，低于十二个碳的正构饱和一元醇是液态的，d420在0.790 - 0.830之间，不饱和一元醇的d420也小于1，多元醇和芳醇的d420则大于1。 ? bp./ d420 sol.(%) CH2=CH-CH2OH 97 0.855 ∞ CH3CH=CHOH2OH 118 0.853 16.6 C6H5CH2OH 205 1.046 4 C6H5CH2CH2OH 221 1.02 1.6 ??3．醇的溶解度????低级的醇能与水混溶，如甲醇、乙醇、丙醇等。在正构的一元醇中，随着烃基所含碳数的增多，醇的溶解度将大幅度地减小，六个碳的伯醇的溶解度已经很小了。在芳醇中由于芳环的存在溶解度都很小。常见的一些二元醇、三元醇可与水混溶。 ????对于相同碳数的丁醇或戊醇，α-C上的支链增多，溶解度增大。在丁醇中叔丁醇的水溶性最好，这可以理解为给电子的叔丁基使羟基的氧原子上电子密度增加而有利于和水形成氢键。 ? 溶解度/g.(100g.H2O)-1 7.9 10.0 12.5 ∞ ???新戊醇与水互溶，可以理解为在α-C上的叔丁基仍有较强的给电子诱导作用，使羟基上氧原子仍具有较高的电子密度；空间位置又不影响氢键的形成。 ? CH3(CH2)4OH (CH3)2CH(CH2)2OH CH3CH2(CH3)2COH (CH3)3C-CH2OH 溶解度/g.(100g.H2O)-1 2.3 2.0 12.5 ∞ 二、醇的波谱特征????1．在醇的IR谱中，主要有两种特征的化学键伸缩振动吸收峰：一个是 C-O 键，另一个是 H-O 键。????游离的醇羟基H-O键伸缩振动吸收在3500～3650cm-1之间有一尖峰，缔合羟基约在3000～3500cm-1之间有伸缩振动吸收宽峰。C-O键的伸缩振动在1050～1200cm-1出现吸收峰，不同级别的碳原子所形成的C-O键的吸收波数是不同的,如：????伯醇 C-O键 V伸=1050～1085c.m-1????仲醇 C-O键 V伸=1100～1125c.m-1????叔醇 C-O键 V伸=1250～1200c.m-1 ???????? ????2．在醇的NMR谱图中，羟基上氢原子的化学位移值一般出现在较低场处，可以是一个较宽的峰，但峰值出现的具体位置，则取决于测试所选用的溶剂、试样的浓度及测试的温度，因为这些因素都将直接影响醇分子之间氢键的形成。对于伯醇和仲醇，羟基对α-C 上氢的化学位移的影响有明显的去屏蔽作用，一般是在3.3～4.0范围内出现α-C 上氢的NMR信号。三、关键词????醇的物理性质，氢键