第二部分固体结构(全部).ppt

④原子价因素（电子浓度）： 原子价越高，溶解度越小。 电子浓度：合金中价电子数目与原子数目的比值 e/a＝[A(100－x)＋Bx]/100 * A、B分别为溶剂和溶质的原子价，x为溶质的原子数分数（%） 极限电子浓度1.4 2、间隙固溶体 1）概念：溶质原子分布于溶剂晶格间隙而形成的固溶体。 元 素 H B C N O 原子半径 （? ） 0.46 0.97 0.77 0.71 0.60 常见间隙原子半径 * 当原子半径相差太多时，一般进入间隙，引起溶剂点阵的畸变，点阵常数增大。 所以间隙型固溶体不能无限固溶。 固溶度不仅与原子大小有关系还与晶隙的大小和形状有关系。 2、间隙固溶体 a-Fe γ-Fe fcc bcc 八面体的间隙半径： 0.054 nm 八面体的间隙半径：0.0192 nm 思考： (1) 在钢、铁材料中，碳原子如果能够填满γ-Fe的八面体间隙，则γ-Fe的最大溶碳量为17.6 %（质量），而实际上只有2.11%（质量），why？ * 0.02182.11 (2) 为什么碳在α-Fe中的溶碳量小于γ-Fe中的溶碳量？ C的溶入引起八面体晶格畸变，妨碍了碳原子的进一步溶入。 八面体间隙半径 α-Fe：体心立方结构 0.0192 nm γ-Fe 面心立方结构 八面体间隙数量： fcc中原子数：4 C 原子的半径 0.077 nm 八面体的间隙半径： 0.054 nm 已知条件 3、固溶体的微观不均匀性 无序固溶体、有序固溶体 4、固溶体的性质 1）点阵常数改变： 置换固溶体－膨胀或收缩 间隙固溶体－膨胀 2）产生固溶强化： 3）物理和化学性能的变化： 完全无序 偏 聚 完全有序 间隙固溶体的强化作用与置换固溶体的强化作用哪个大？ * * 固溶体的分类 固溶体 置换型 间隙型 间隙位置 正常格点 有限 无限 ??按溶质原子在溶剂晶格的位置：置换~、间隙~ ??按溶质在溶剂中的溶解度：有限~、无限~ ??按溶质原子在溶济中的相对分布情况：有序~、无~ 固溶体的类型 二、中间相（金属间化合物） ★概念：A和B两组元组成合金，除形成以A为基或以B为基的固溶体 外，还可能形成晶体结构与A、B两组元均不相同的的新相，由于它 们在二元相图的上的位置总是位于中间，因此成为中间相。 ★结构：化合物、以化合物为基的固溶体 ★分类：正常价化合物、电子化合物、原子尺寸因素相关的化合 物、超结构 ★特点：由不同的金属或金属与亚金属组成，具有一定的金属性 * 1、正常价化合物 1）概念：一些金属与电负性较强的ⅣA，ⅤA，ⅥA族的元素按照化 学上的原子价规律所形成的化合物→可以用分子式来表达。 2）稳定性：与组元间电负性差有关，电负性差越大，化合物越稳 定，越趋于离子键结合。电负性差越小，化合物越不稳定，越趋于 金属键结合。 元 素 正常价化合物 熔点 键合方式 稳定性（相对） Mg Si Mg2Si 1102℃ 离子键 好 Sn Mg2Sn 778℃ 共价键 中 Pb Mg2Pb 550℃ 金属键 一般 * 3）晶体结构类型：AB、A2B（AB2）、A3B2 * 2、电子化合物 1）特点：电子浓度是决定晶体结构的主要因素→凡具有相同的电子 浓度，则该相的晶体结构类型相同。 2）电子浓度与晶体结构的关系 3）键合方式：以金属键为主 β－Mn结构 γ黄铜点阵 * 3、受原子尺寸因素控制的中间相 原子半径差别很大→间隙相和间隙化合物 原子半径差别中等→拓扑密堆相 1）间隙相和间隙化合物 ★概念：过渡族金属能与原子半径比较小的非金属元素C、N、H、B等形 成化合物，它们具有金属的性质、很高的熔点和极高的硬度。 ★影响因素：取决于非金属（X）和金属（M）原子半径的比值rx/rm rx/rm 0.59 间隙相 rx/rm 0.59 间隙化合物 * 简单晶体结构的相 复杂晶体结构的相 ①间隙相 主要特点： →具有比较简单的晶体结构； →可以用化学分子式表示，但大多数间隙相的成分可以在一定范围内变 化； →虽然非金属元素含量较高，甚至可能超过50﹪(原子)，但它们仍具有明 显的金属特性。 * ②间隙化合物 ★常见类型：M3C型、M7C3型、M23C6型、M6C型 ★渗碳体(Fe3C)结构：正交晶系，a≠b≠c，α=β=γ= 90° Fe3C硬度为HV950－1050 晶胞原子数：16个 Fe—12个 C—4个 ★结合键：共价键和金属键 ★注意：在钢中，只有周期表中位于铁左方的 过渡族元素能形成间隙相或间隙化合物。 * 4、超结构（有序固溶体） ★概念：对某些成分接近于一定的原子比的无序固溶体，当从高温 缓冷至某一临界温度以下时，两种原子就可能在大范围内呈规则排 列