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第一章 化学反应的基本原理 热力学的研究对象、方法和局限性 研究热、功和其他形式能量之间的相互转换及其转换过程中所遵循的规律; 研究各种物理变化和化学变化过程中所发生的能量效应; 研究化学变化的方向和限度。 研究对象是大数量分子的集合体,研究宏观性质,所得结论具有统计意义。 只考虑变化前后的净结果,不考虑物质的微观结构和反应机理。 能判断变化能否发生以及进行到什么程度,但不考虑变化所需要的时间。 不知道反应的机理、速率和微观性质,只讲可能性,不讲现实性。 化学反应的基本原理 第一节 化学反应的热效应 第二节 化学反应的方向 第三节 化学反应进行的程度和化学平衡 第四节 化学反应的速率 化学反应的基本原理 明确系统、环境、相、聚集状态等概念 认识反应热效应、热化学方程式等概念 能初步运用盖斯定律进行简单的热效应计算 熟悉常用热力学函数的意义,并能正确书写 掌握化学反应 的计算,判断反应自发性 认识化学平衡及平衡常数的意义,能用Kθ~ΔGθ关系式计算 了解反应速率、基元反应、反应速率方程、反应级数等概念 认识质量作用定律的意义,了解温度等对反应速率的影响 第一节 化学反应的热效应 有关的基本概念和知识 化学反应的热效应和焓变 盖斯定律 标准生成焓和化学反应标准焓变的计算 一、基本概念和基本知识 1 系统与环境 系统的分类 按照系统(体系)与环境之间的物质和能量的交换关系,通常将体系分为三类: 敞开系统(敞开体系) 封闭系统(封闭体系) 孤立系统(孤立体系) 注意: 系统与环境是可以相互转化的 研究目的不同,划分方法不同 系统与环境之间有可能存在确定边界,也有可能仅是假想边界 2 状态与状态函数 3 过程与途径 4 内能--热力学能(Internal energy,U) 5 热和功 1 恒容(等容)反应热效应(Qv) 说明: 上述反应式表明,各物质处于标准状态下,反应在298 K下进行时,每摩尔反应物放出或吸收的热量; 式中右上角θ,表示反应进行时,各物质均处于标准状态; 下角标 298 表示反应前后的温度皆为298.15 K; g、l、s 表示物质的聚集状态为气、液、固态; △H〈 0,表明反应为放热反应;△H 〉0,表明反应为吸热反应; 当反应式写法不同时,对应的热效应数值也不同; 正逆反应的ΔH(Qp)的绝对值相同,但符号相反。 热力学标准态 反应物或生成物都是气体时,各物质分压为1?105 Pa; 反应及生成物都是溶液状态时,各物质的浓度1mol?kg-1(近似1mol?dm-3); 固体和液体的标准态则指处于标准压力下的纯物质; 标准态对温度没有规定,不同温度下有不同标准态。 四、标准生成焓和化学反应标准焓变的计算 单质与化合物的标准生成焓 水合离子的标准生成焓 化学反应标准焓变的计算 单质与化合物的标准生成焓 在标准态下,由最稳定的纯态单质生成单位物质的量的某物质时的焓变或恒压反应热(Qp),称为该物质的标准摩尔生成焓。简称该温度下的生成焓。 第二节 化学反应的方向 自发过程 混乱度、熵与熵变 吉布斯函数与反应方向的判断 吉布斯函数变的计算 标准状态下吉布斯函数变的计算 非标准状态下吉布斯函数变的计算 第三节 化学反应进行的程度和化学平衡 化学平衡与化学平衡常数 平衡常数的热力学求算 化学平衡的移动 平衡常数的有关计算 第四节 化学反应的速率 热力学因素:反应能否进行 ? 反应进行到何种程度? 动力学因素:反应速度多快 ? 多长时间达到平衡状态 ? 了解反应速率和其影响因素 选择适当的反应条件,使化学反应按我们希望的速率进行 提高反应速度 化学合成 ... 降低反应速度 橡胶老化 金属腐蚀 ... 研究反应历程 选择适当的反应历程,使化学反应按我们希望的方向进行 丙 烯 异丙醇 丙 酮 第四节 化学反应的速率 化学反应速率表示方法 浓度对反应速率的影响 温度对反应速率的影响 活化能的物理意义 控制反应速率的具体措施和催化剂 链式反应 链式反应的三个主要步骤: 氢与氧气生成水汽的反应 何时发生支链爆炸? 测定各种易燃气体在空气中的爆炸低限和高限对安全操作十分重要 第二章 溶液和离子平衡 溶液和离子平衡 了解稀溶液的蒸气压下降、沸点升高、凝固点下降三个通性及定量公式应用 熟悉一元弱电解质的理解平衡及有关计算,掌握同离子效应、缓冲溶液及其计算 明确难溶电解质的溶度积概念、溶度积规则,了解其应用,会基本计算 溶液和离子
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