化工热力学-1绪论.ppt

化工热力学 化 工 热 力 学第二版 陈钟秀 顾飞燕 胡望明 编 化学工业出版社 2006 6.1 特点 ③经典热力学只能处理极限情况的有关问题 例：解决化学平衡与相平衡组成的计算 ④在严格导出的热力学结论中，没有任何的假想成分，因而结论是可靠的，具有普遍性 例：热力学第二定律证明第二类永动机不可能实现，那么在这方面的努力是徒劳的。 6 化工热力学的特点和局限性 6.2 局限性 ①对于某一具体物质的具体性质，需要做一定的实验，然后才能在热力学理论及数学推导下得到具有实用性的关联式。 原因是热力学基本定律是宏观的，不考虑物质的结构差异。因此，热力学数据的准确性和可靠程度受实验条件的限制。如：某物质的汽-液平衡数据会有不同的几套。 6 化工热力学的特点和局限性 ②由于不考虑过程的机理、细节，因此不能解决反应速率问题 速率= 推动力/阻力 其中推动力=实际状态-平衡状态 热力学解决平衡状态的问题，可为推动力提供平衡数据。 6 化工热力学的特点和局限性 7 . 热力学的研究方法 7.1利用热力学函数和物质状态之间的关系解决实际问题 热力学函数决定于状态，一旦状态确定下热力学函数也不会发生变化。 在实际生产中生产过程的初态和终态总是一定的，当状态一定时，我们仅考虑用热力学函数关系去解决实际问题。 如：已知T , P 求V ,ρ。 7.2利用抽象的概括的理想的方法来处 理问题，当用于实际问题时，加以适当修正。 ①比例系数法 理想气体PV=RT（1摩尔） 真实气体PV=Z RT (1摩尔) Z-压缩因子 ②代数法 剩余函数MR= M-Mid 真实的-理想的 超额函数ME= M-Mid 真实的-理想的 7.3 热力学性质的一般计算方法 （1）变量分析 根据相率 ，确定以强度性质为独立变量（一般取可测量的性质）的函数关系。如，对于单相纯物质可表示为 M=M(T,P)。 （2）关联 由经典热力学原理，将热力学性质与能直接测量的P-V-T性质和理想气体热容 联系起来。 7.3 热力学性质的一般计算方法 上式每一括号都能由经典热力学原理和P-V-T及 相关联。 （3）引入表达系统特性的模型 以上是热力学性质随强度性质变化的一般关系式，必须引入能表达系统特性的模型，才能求解。 7.3 热力学性质的一般计算方法 （4）数学求解 采用一定的数学方法求解，需要输入强度性质的实验数据，模型参数；多组分体系要有模型参数的混合规则；多相体系要根据相平衡准则确定相平衡状态，对每一相进行计算。 ⑴严密性 表现在热力学具有严格的理论基础。热力学证明是可以行通的事情，在实际当中才能够行的通；热力学证明是不可行的事情，在实际当中无论采用什么措施，也实施不了。 3.1 热力学及其特性 ⑵完整性 完整性是由于热力学具有 热力学第一定律 能量守恒定律 第二定律 熵增原理、热效率 第三定律 绝对熵定律 第零定律 热平衡定律 这四大定律使热力学成为一门逻辑性强而完整的科学。 3.1 热力学及其特性 ⑶普遍性 表现在热现象在日常生活中是必不可缺少的。热力学的基本定律、基本理论，不但能够解决实际生产中的问题，还能够解决日常生活中的问题，甚至用于宇宙问题的研究。 ⑷精简性 表现在热力学能够定性、定量地解决实际问题。 3.1 热力学及其特性 3.2 热力学的分支 化 学 热 力 学 工 程 热 力 学 化 工 热 力 学 统 计 热 力 学　 (1)化学热力学 Chemical Thermodynamics 应用热力学原理研究物质的热性质、化学、物理过程的方向和限度。(普通热力学、混合物理论、相平衡、化学平衡等。) 这在物理化学中是一个很重要的组成部分。离开了热力学原理，许多化学现象就无法深入探讨下去。化学热力学主要侧重于热力学函数及相互关联和计算，主要是H、S、U、F和G的计算。　 3.2 热力学的分支 (2)工程热力学 Engineering Thermodynamics 十九世纪蒸汽机的发明(热能动力装