物理化学考研复习1课件.pptVIP

第二章热力学定律和热力学基本方程 热现象与力学现象的区别：热现象伴随着 永久性的再也不能复原的变化—热和功的 不等价性 宏观过程方向和限度的实质：归结为功转 变为热、热从高温流向低温的不可逆性 热力学第二定律的两个等价表述 所有宏观过程都是不可逆过程～方向性 热力学函数间的关系 ~ 热力学基本方程 （组成恒定的均相封闭系统） 结论：理想气体的 U 及 H 仅是温度的函 数，故对理想气体的一切过程均有： 焦耳－汤姆逊效应 热力学特征： 对于实际气体： 求熵变的几个典型子过程～设计可逆过程 ① ( )T、i.g. 熵随压力的变化： ② ( )p熵随温度的变化： 可逆与不可逆温度变化均有: ③ 纯物质的相变熵: 对于可逆相变: ④ i.g. ( )T, p 混合的熵变； 热力学基本方程包含物质热性质的全部信息 ∴ 知道一个热力学基本方程，就知道了一系列热力学的信息。 条件公式： Clausius不等式: 过程方向和限度的度量标准～可逆过程 熵的本质：分子热运动混乱程度量 焦耳实验： 结果: 重要公式 (1) (2) 理想气体 pVT 变化中热力学函数的变化： 状态变化的熵变三公式： 对于1mol，i.g. ： (3) 相变化中热力学函数的变化： 可逆相变： 不可逆相变：设计过程，绕道经过可逆相变 纯组分的两相平衡 克-克方程：公式形式、适用条件、计算的 内容 纯组分的g-l、g-s平衡， ，g ~ i.g. 纯组分的V-L、V-S 平衡， , g ~ i.g.， (4) 化学反应中的热力学函数变化： 最为有用 其中： ∵ 思考题 1.热力学第二定律要解决的基本问题是： 。 2.热力学第二定律的克劳修斯说法是： ；开尔文说法是： 。 3.理想气体恒温膨胀时，Q=-W,它所吸的热全 部用来做功，这是否违背开尔文说法，为什 么？ 。 过程的方向和限度的规律 热从低温物体传给高温物体而不发生其它 变化是不可能的； 从一 个热源吸热，使之完全转化为功，而不发生 其它变化是不可能的 否。环境中遗留不可逆变化 4.试写出热力学第二定律的数学表达式： 。 5.试写出熵的定义式： 。 熵的本质是 。 6.若只用熵函数判断过程进行的方向和限度， 则相应的平衡判据为 。 它的适用条件是 。 系统混乱程度的度量 孤立系统，绝热过程 7.一定量的氮气经一无限小不可逆过程，温度 由T变为 T+dT、