聚碳酸酯的合成及性能表征课件.pptVIP

聚碳酸酯的合成及性能表征 简介 聚碳酸酯是分子链中含有碳酸酯基的高分子聚合物，根据酯基的结构可分为脂肪族、芳香族、脂肪族-芳香族等多种类型。其中由于脂肪族和脂肪族-芳香族聚碳酸酯的机械性能较低，从而限制了其在工程塑料方面的应用。目前仅有芳香族聚碳酸酯获的了工业化生产。由于聚碳酸酯结构上的特殊性，现已成为五大工程塑料中增长速度最快的通用工程塑料。 中文名：聚碳酸酯 英文名：Polycarbonate（缩写：PC） 化学名：2,2-双（4-羟基苯基） 丙烷聚碳酸酯 合成方法 在聚碳酸酯合成工艺的发展历程中,出现过很多合成方法,如低温溶液缩聚法、高温溶液缩聚法、吡啶法、部分吡啶法、光气界面缩聚法、熔融酯交换缩聚法、固相缩聚法等等。目前,可用于工业规模生产的则有光气(界面缩聚)法和熔融酯交换缩聚法、非光气熔融酯交换缩聚法3种合成工艺。 光气(界面缩聚)法 双酚A与NaOH溶液反应,制成双酚A 钠盐。将双酚A钠盐送入光气反应釜,通入有机溶剂二氯甲烷,在光气反应釜中形成有机相和无机相二相,光气溶于二氯甲烷中,双酚A和光气在有机相和无机相的界面进行反应生成聚碳酸酯齐聚物,然后在缩聚釜中将低分子聚碳酸酯缩聚成高分子聚碳酸酯。产物聚碳酸酯进入有机相被溶解,副产物氯化钠溶于无机相。有机相经洗涤、脱盐、脱溶剂、沉淀燥等工序后聚碳酸酯成粉状,再经挤出造粒而形成聚碳酸酯树酯。 　熔融酯交换缩聚法 熔融酯交换缩聚法的两种反应单体分别是双酚A和碳酸二苯酯。碳酸二苯酯和双酚A在催化剂的作用下,先进行酯交换反应,由于酯交换反应过程为可逆平衡反应,在反应过程中不断除去小分子苯酚,以使反应向酯交换反应的正反应方向进行。在缩聚反应过程中,在高温、高真空、催化剂存在的情况下,不断除去碳酸二苯酯,使聚合物粘度逐渐升高,当搅拌功率达到一定值时,熔体聚合物直接从缩聚反应器中挤压成条,经切粒机切粒后形成聚碳酸酯树酯。 　非光气熔融酯交换缩聚法 非光气法制碳酸二苯酯技术,以甲醇、一氧化碳、氧气为原料,在催化剂的作用下,经氧化、羧化等反应合成碳酸二甲酯;或由二氧化碳、环氧乙合成碳酸亚乙酯,碳酸亚乙酯与甲醇反应生成碳酸二甲酯。再由碳酸二甲酯经酯交换过程制取碳酸二苯酯。碳酸二苯酯和双酚A 在熔融状态下在催化剂的作用下进行酯交换反应,在反应过程中不断除去小分子苯酚。然后在催化剂,高真空,高温条件下进行缩聚反应,生成聚碳酸酯。 光气化界面缩聚法是目前工业上应用较为广泛的工艺，长期以来采用该工艺的聚碳酸酯生产能力占绝对优势，但由于生产中使用剧毒光气，且要循环使用二氯甲烷溶液(使用量是产量的15倍左右)和叔胺，同时生产过程中产生含氯化物的大量废水，对环境造成污染和破坏，因此目前处于限制发展状态。 合成聚碳酸酯技术路线的比较 非光气熔融酯交换缩聚法 非光气法PC生产工艺路线图 工艺流程 酯交换法生产DMC的工艺流程是以CO、环氧乙烷或环氧丙烷为原料，在气相条件下通过高压和催化剂作用生产碳酸乙烯酯(EC)或碳酸丙烯酯，然后EC和甲醇进行酯交换反应生产DMC。甲醇羰化氧化法是以CO和甲醇为原料，通过甲醇羰化氧化法生产DMC。DMC再与苯酚酯交换生成DPC，然后DPC在熔融状态下与双酚A进行酯交换、缩聚制得PC产品。DMC与苯酚的酯交换反应通常分为2步进行：第一步酯交换生成甲基苯基碳酸酯(MPC)；第二步是MPC与苯酚进一步酯交换得到DPC，或由MPC直接歧化得到DPC，同时生成与DPC等摩尔的DMC。 DPC与双酚A酯交换熔融缩聚法制备聚碳酸酯，其反应过程可分为酯交换阶段和缩聚阶段，先制成液状低分子PC预聚体后再聚合制成高分子PC。 优点 (1)可以充分利用环氧乙烷装置排放的CO：资源； (2)碳酸乙烯酯作为一种低毒的多用途化学品，具有许多优良的性能，同时克服了环氧乙烷闪点低、易燃易爆、不易贮运的特点； (3)转化率高，并避免了水作为原料带来的高能耗和杂质问题，生成乙二醇的选择性很高，可避免生成二乙二醇和三乙二醇(环氧乙烷水解为乙二醇的常规副产物)； (4)该技术合成碳酸二甲酯，环氧乙烷只是一个“载体”，不消耗在碳酸二甲酯中。仅仅引入甲醇就增加了一个附加值很高的产品，是碳酸二甲酯的理想合成路线，大大降低了乙二醇的综合成本； (5)该技术的两步反应属于原子利用率100％的反应，是“零排放”的清洁生产工艺，具有很好的发展前景. 二氧化碳—甲醇法 该方法由日本旭化成公司开发成功。它是以二氧化碳(CO：)和环氧乙烷(EO)反应得到碳酸乙烯酯(EC)，催化剂为四元氨盐(四乙基氨溴化物等)，再与甲醇酯交换制备出C，DMC再与苯酚反应生成DPC。DPC最后再与BPA聚合反应得到PC产品。该方法因环氧乙烷可高选择性、高转化率地转化为乙二醇．可用于生产聚酯或单独作为产品外卖：另外一个优点是甲醇基本上可转化