沉淀的形成与溶解全解.pptVIP

1、晶核的形成 （1）均相成核：构晶离子在过饱和溶液中，通过离子缔合作用，自发地产生晶核的过程。 （2）异相成核作用，是指溶液中混有固体微粒，在沉淀过程中，这些微粒起着晶种的作用，诱导沉淀的形成。 * * * §1 沉淀的类型 一、沉淀的类型 AgCl 介于两者之间 凝乳状 沉淀 Al(OH)3 Fe(OH)3 内部排列杂乱无章，疏松，絮状沉淀，体积庞大，含大量水，不易沉底。 ∠0.02 μm 无定形 沉淀 粗晶：MgNH4PO4 细晶：BaSO4 颗粒大，内部排列规则，紧密，极易沉于容器底部 0.1~1μm 晶形 沉淀 示例 特性 颗粒直径 类别 二、沉淀的形成过程 沉淀的形成过程 ，一般可以进行如下描述： §2沉淀的形成过程 成核作用 均相、异相 生长过程 扩散、沉积 聚集 定向排列 构晶离子 晶核 沉淀微粒 无定形沉淀 晶形沉淀 2、哈伯理论 聚集速度 在沉淀的形成过程中，晶核逐渐长大成沉淀微粒，这些微粒可以聚集成更大的聚集体。这种聚集过程的快慢称为聚集速度。 定向速度 在发生聚集过程的同时，构晶离子按一定的晶格排列而形成晶体，这种定向排列过程进行的快慢称为定向速度。 §2 沉淀的形成过程 如何解释生成各种类型？ 晶型取决于聚集速度与定向速度的大小。 聚集速度大于定向速度 → 无定形沉淀 聚集速度小于定向速度 → 晶形 沉淀 例如：氢氧化物（n≧3) →无定形沉淀 金属硫化物→无定形沉淀 极性较强的盐类→ 晶形 沉淀 §2 沉淀的形成过程 总之，生成何种沉淀与成核速率、聚集速率和定向速率有关。 混晶 吸附 后沉淀 影响沉淀纯度的因素 共沉淀 吸留与包夹 §3 影响沉淀纯度的主要因素 §3 影响沉淀纯度的主要因素 一、影响沉淀纯度的主要因素 1．共沉淀 当沉淀从溶液中沉淀析出时，溶液中的某些可溶性杂质混入沉淀同时沉淀下来，这一现象称为共沉淀。 例如：硫酸钡重量法测定钡离子时，若有铁离子存在时： Ba2+ (Fe3+) + SO42- → BaSO4↓(白色） Fe2 (SO4 )3 产生共沉淀的原因主要来自于表面吸附、吸留和混晶。 (1)表面吸附：表面吸附是在沉淀表面上吸附了某些杂质所引起 的共沉淀。 原因：由于沉淀晶体表面上的离子电荷作用力未达到平 衡 。 Fe3+ Fe3+ 第二吸附层（扩散层） ︱ ︱ 溶 双电层 SO42- SO42- 液 第一吸附层（吸附层） ︱ ︱ Ba2+— SO42-—Ba2+— SO42- ︱ ︱ ︱ ︱ 沉淀内部 SO42-—Ba2+— SO42-—Ba2+ ︱ ︱ ︱ ︱ Ba2+— SO42-—Ba2+— SO42- 可简单记作：BaSO4 ) SO42- ) Fe3+ 吸附层 扩散层 §3 影响沉淀纯度的主要因素 吸附规则： ①第一吸附层的选择规律是构晶离子优先被吸附。其次是和构晶离子大小相近、电荷相同的离子易被吸附。 ②第二吸附层的选择规律是离子所带的电荷越高越易被吸附。另外与构晶离子形成溶解度或离解度较小的化合物的离子易被吸附。 例如：在含有Ba2+、Fe3+、Fe2+、Cl-的溶液中，加入过量的稀H2SO4，产生BaSO4沉淀，BaSO4沉淀表面优先吸附构晶离子SO42-，形成第一吸附层，然后吸附带正电荷的抗衡离子Fe3+，而不是Fe2+，形成第二吸附层，则表面吸附的杂质为Fe2(SO4)3，这是因为Fe3+所带电荷高于Fe2+的缘故。 §3 影响沉淀纯度的主要因素 影响吸附杂质量的因素： 减少表面吸附的主要措施： 洗涤 ① 与沉淀的总表面积有关。同量的沉淀，颗粒愈小，比表 面愈大