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商业二氧化氯发生器的工艺选择与评估 1范祥、2贺启环、3田为成、4殷明 1.南京华源水处理工业设备厂 21031； 2.南京理工大学 210014 3.南京市鼓楼区军休三所210036； 4.江苏省情报研究所210042 摘要：本文提出：中、小规格的商业型化学法二氧化氯发生器仅是工业生产装置的一个简化摸式，而不是一个放小后的缩影；工业装置上的所有配置与功能要求要完全反映在商业型二氧化氯发生器上是不大可能的，至少是不现实的。商业发生器有它自身的特点和要求，本文从商业适用性出发，对工业二氧化氯生产方法的技术、经济和安全性与可操作性等方面进行评估，并据此推荐几种主导型式的商业二氧化氯发生方法(盐酸法和双氧水法)和有前景的但仍需进一步接受市场捡验的商业二氧化氯发生方法(蔗糖法和尿素法)。 关键词：二氧化氯 发生器 二氧化氯发生器 前言 商业型化学法二氧化氯发生器虽然也是由工业型二氧化氯生产方法延伸而来，但它也有自身的许多特点和要求。可以说商业型发生器是工业型的一个简化模式，而不是一个放小了的缩影。工业型发生装置上的所有配置与功能要完全反映在商业型发生器上是不大可能的，至少是不现实的因此工业生产上二氧化氯的发生方法虽然达到几十种之多，但能符合商业要求的也就只有几种。本文主、辅原料选择入手，再由此适用的工艺，并做出评估，以供业内人士参考。商业型二氧化氯发生器工艺选择中的基本要求 商业型二氧化氯发生器不仅仅是发生量相对较小，规模有限，而且用户点多面广，用户类型五花八门，使用方式方法也各不相同，要求各异，尤其是操作人员都不是专业的化工操作员，文化与专业水平有限。商业型化学法二氧化氯发生器面对这样的一个市场状况，自然就形成了一定的特点与基本要求 工艺与设备的可简化性好，设备与工艺要基本匹配； 原料易得，储运方便安全，价格便宜，最好就地解决； 安全性好，有一定的安全措施； 二氧化氯的收率和纯度最好尽可能高； 操作、维修简单方便，操作弹性好； 价格适中合理，ClO2发生成本低，有效物多； 生成的矿物尽可能少，残无毒，易于处理，无二次污染； 自控合适，满足用户基本要求。 三、 亚氯酸盐法和氯酸盐法 二氧化氯的化学发生方法按照发生主料和类型分为亚氯酸盐法和氯酸盐法。 亚氯酸盐法 重要的亚氯酸盐法可用以下几个反应式来表达： 亚氯酸盐法的特点是反应条件温和，设备简单，容易操控。反应式（3）只需稀酸和常温条件下即可，但ClO2-的理论转化率只有80%，其中1mol的NaClO2是作为还原剂而被消耗掉了，该法在欧洲使用较多。 反应式（1）和（2）在本质上是一致的，但反应式（2）反应速度较慢，一部分NaClO2与HCl按反应式（3）生成ClO2，产率也往往较低；而反应式（1）十分迅速，要比反应式（2）快100倍，而且产率也较高，反应在常温真空和中性条件下即可迅速完成，大大减少了反应器的体积；另外，它不需要过量Cl2，所以发生的ClO2纯度也高。它的缺点是仍需要用氯气(Cl2)，没有摆脱使用氯气带来的一系列问题，这两个方法在美国使用较多。 虽然亚氯酸盐法在技术与产率、纯度上有一系列的优点，在发生成本方面，三法中又以反应（1）最便宜，但毕竟都是用亚氯酸盐为主料，而目前[Cl](82%NaClO2)/ [Cl](98.5%NaClO3)的市场价比约为4.5左右，因此亚氯酸盐法主要是在发达国家采用也就不足为奇了。当然该法因其具有的技术优越性，在国内也有一定的市场。 氯酸盐法 工业上用氯酸盐来发生二氧化氯的方法比亚氯酸盐法多得多。虽然如此，这些方法的选择从商业的角度来看还是首先取决于主、副原料的选用。本文将重点讨论氯酸盐法的工艺评估与选择。氯酸盐法中若按酸性介质用酸种类的的不同，又分为硫酸法和盐酸法。 （1）盐酸（HCl）法 盐酸是强酸，它的离解程度比硫酸还高，被认为是极强酸。同时它所含有的氯离子(Cl-)又是氯酸盐的直接还原剂，因此HCl中的H+和Cl-在该法中都得到了利用，它的元素利用率是最高的。其工艺和反应实质可由下图表示： 一部分HCl也可用（NaCl+H2SO4）来代替： 一般的工艺参数为：NaClO3 = 4~5.5mol NaCl = 2~1.5mol 酸度 = 8~10N 负压 = 60~300 mmHg 温度 = 60~80 ℃ (2) 硫酸（H2SO4）法 硫酸（H2SO4）只提供酸性介质，不能作为还原剂；因此硫酸法都需要还原剂的配合。理论上具有适度还原性的无机物或有机物都可以作为还原剂，如SO2、Na2SO3、Cl-、H2O2、ZnS、Cr2(SO4)3、N2H4·H2SO4（硫酸肼）和CH3OH