第07章 电极过程.docVIP

第七章 电极过程 复 习 思 考 题 1.电极反应步骤一般有哪些? 2.什么是不可逆电极电势? 3.何谓极化? 4.分解电压值与什么因素有关? 5.何谓析出电势和溶解电势?它们与什么因素有关?有什么用途? 6.何谓超电压?与什么因素有关? 7.电解池极化与原电池极化有何异同? 8.极化有几类?各自产生的原因如何? 9.什么是极限扩散电流?有何应用? 10.浓差超电压与电流密度的关系如何? 11.电极表面带电(电场)对电极反应的活化能有何影响? 12.电化学极化超电压与电流密度的关系如何? 13.塔菲尔公式的应用条件如何? 14.极化曲线有几种?测定装置上有什么不同? 15.极化曲线数据有何应用? 16.几种阳离子同时电积的条件是什么?取决于哪些因素? 17.为什么能自水溶液中电积出金属锌? 18.影响电结晶好坏有哪些因素? 19.多种金属及其合金同时溶解的条件是什么? 20.什么是金属钝化?产生的原因是什么? 21.腐蚀原电池是如何构成的? 22.什么是去极化作用?对金属腐蚀有何影响? 23.金属的防腐有什么基本方法? 24.阴极保护层、保护器保护和阴极电极电保护三种防腐措施有什么不同?  习?? 题 1．用间接方法求得298.15K时，反应 H2＋O2＝H2O（1）　 ?＝－236.65 kJ·mol-1 试问298.15K时，非常稀的硫酸溶液的分解电压是多少?设用的是可逆电极，并且溶液搅拌得很好。 （答案：1.226V） 解：ΔrGmΘ = -ZFE U（分）=E（理）= -ΔrGmΘ/ZF = 1.226 V 2．298.15K时低电流密度电解稀硫酸水溶液，用银作两极的电极材料，和用光滑铂作两极材料，试分别确定其分解电压(已知在银电极上ηH2＝0.87 ，ηO2＝0.96V，在光滑铂电极上ηH2＝0.09，ηO2＝0.45V。并设稀硫酸水溶液中aH2O＝1)。 （答案：3.056V；1.766V） 解： 用Ag作电极 U（分）=1.226＋0.87＋0.96 = 3.056 V 用Pt作电极 U（分）=1.226＋0.99＋0.45 = 1.766 V 3．某溶液中含10-2mol·dm-3 CdSO4，10-2mol·dm-3 ZnSO4和0.5mol·dm-3H2SO4，把该溶液放在两个铂电极之间，用低电流密度进行电解，同时均匀搅拌，试问 哪一种金属将首先沉积在阴极上? 当另一种金属开始沉积时，溶液中先析出的哪一种金属所剩余的浓度为多少? （答案：6.8×10-15 mol·dm-3） 解： （1） ΦCd2+/Cd= -0.40-0.0296lg[1/（γCd2+·CCd2+）] ΦZn2+/Zn=-0.76-0.0296lg[1/（γZn2+·CZn2+）] 在此溶液中，γCd2+≈γZn2+ CCd2+ = CZn2+ ∴ΦZn2+/Zn ΦCd2+/Cd 金属Cd先析出。 （2） 在金属锌析出时Cd2+的浓度应满足关系： -0.40-0.0296lg（1/CCd2+）= -0.76-0.0296lg（1/0.01） 解得：CCd2+ = 6.8×10-15 mol·dm-3 4．电解某溶液在阴极上有Zn沉积，H2在Zn上的超电压为0.72V，欲使溶液中Zn2+的浓度降到10-4mol·dm-3，阴极仍不析出H2气，溶液的pH值最小应控制为多少?（答案：2.7） 解：当CZn2+ = 10-4mol·dm-3时，有 ΦZn2+/Zn=-0.763-0.0296lg（1/10-4）= -0.881 V 析出H2时，有ΦH+/H2=-0.0592×PH-0.72 不让H2析出时，则 ΦH+/H2 ≤ΦZn2+/Zn -0.0592×pH-0.72≤-0.881 ∴ pH≥2.7 5．298.15K电解精炼铜的酸性溶液内含铜30g·dm-3，离子活度系数γCu2＋＝0.0576，若电解液中含有杂质银，试问要得到精铜，电解液中银含量最大不能超过何值(设电积时铜的超电压可以忽略，最大银含量时Ag+的γAg+＝0.1)? （答案：2.54×10-8 mol·dm-3） 解：ΦCu2+/Cu=0.337＋0.0296lg（30×0.0576/63）=0.2908 V ΦAg+/Ag=0.779+0.0592lg（CAg+×0.1） 铜中不含Ag，则ΦAg+/Ag ≤ΦCu2+/Cu 0.779+0.0592lg（CAg+×0.1）≤0.2908 解得：CAg+ ≤ 2.54×10-8 mol·dm-3 6． 电解pH＝5的CdCl2溶液时，Cd2+的