化学选修三第二章第二节杂化..docVIP

选修三第二章 第2节 分子的立体构型 三、杂化轨道理论 1.杂化轨道理论认为：在形成分子时，通常存在激发、杂化、轨道重叠等过程。但应注意，原子轨道的杂化，只有在形成分子的过程中才会发生，而孤立的原子是不可能发生杂化的。同时只有能量相近的原子轨道(如2s,2p等)才能发生杂化，而1s轨道与2p轨道由于能量相差较大，它是不能发生杂化的。 杂化：成键过程是由若干个能量相近的轨道经叠加、混合、重新调整电子云空间伸展方向，分配能量形成新的杂化轨道过程。 2、理论要点： ①成键原子中几个能量相近的轨道杂化成新的杂化轨道； ②参加杂化的原子轨道数 = 杂化后的杂化轨道数。总能量不变； ③杂化时轨道上的成对电子被激发到空轨道上成为单电子，需要的能量可以由成键时释放的能量补偿。 3、杂化轨道的种类按参加杂化的轨道分类s－p 型：sp 杂化、杂化和sp杂化 s－p－d型d杂化、 d杂化 （2）按杂化轨道能量是否一致分类 如C 的杂化： 4 个杂化轨道能量一致。 形成3个能量相等的杂化轨道，属于等性杂化。 判断是否是等性杂化，要看各条杂化轨道的能量是否相等，不看未参加杂化的轨道的能量。 4、各种杂化轨道在空间的几何分布 ? sp3 sp2 sp sp3d或dsp3 sp3d2或d2sp3 ?立体构型 正四面体 正三角形 直线形 三角双锥体 正八面体 杂化轨道成键时，要满足化学键间最小排斥原理，键与键间排斥力大小决定于键的方向，即决定于杂化轨道间的夹角。由于键角越大化学键之间的排斥力越小，对sp杂化来说，当键角为180°时，其排斥力最小，所以sp杂化轨道成键时分子呈直线形；对sp2杂化来说，当键角为120°时，其排斥力最小，所以sp2杂化轨道成键时，分子呈平面三角形。由于杂化轨道类型不同，杂化轨道夹角也不相同，其成键时键角也就不相同，故杂化轨道的类型与分子的空间构型有关。 5、用杂化轨道理论解释构型1）sp 杂化BeCl2分子，直线形，用杂化轨道理论分析其成键情况，说明直线形的原因。 Be：1s22s22p0 sp 杂化: 2 条sp杂化轨道是直线形分布，分别与 2 个 Cl 的3p轨道成键，故分子为直线形。 sp杂化，sp-1s，sp-sp均为键。C中未杂化的p与另一C中未杂化的p沿纸面方向形成π键；而p 与p沿与纸面垂直的方向形成π键。 二氧化碳，直线形，C发生sp杂化C 与 O 之间 sp-2px 键，所以O—C—O 成直线形。 C中未杂化的py O 的两个pyC 中未杂化的pz与两侧 O 的pz CO2 中，C、O之间有离域π键（两个∏大π键）。 （2）BCl3 平面三角形构型，B的 3个 3个Cl 的 3p 乙烯 C发生sp2杂化，sp2杂化轨道与sp2杂化轨道形成1个C–C σ键，sp2杂化轨道与H的1s轨道形成4个C–H σ键；未杂化的p轨道之间形成π键，故分子中有碳碳双键存在。 （3）sp3杂化 甲烷 C发生sp3杂化，4个轨道呈正四面体分布，4个sp3杂化轨道分别与4个H的1s轨道形成σ键，因没有未杂化的电子（轨道），故CH4分子中无双键。 （4） s-p-d 杂化PCl5 三角双锥，P：1s22s22p63s23p33d 0 5个d 杂化轨道呈三角双锥形分布，分别与 5 个Cl 的3p成σ键。空间图形为 　　 （5）不等性杂化 两个含单电子的sp3杂化轨道与2个H的1s轨道形成σ键，含孤电子对的两个sp3杂化轨道不成键，故水呈V形结构。水分子中的O–H键的夹角本应为109°28’，但由于孤电子对的斥力，键角变小，为104°45’。 NH3 N发生sp3不等性杂化： 单电子占据的sp3杂化轨道分别与 H 的1s成σ键，孤对电子占据的由于孤对电子的影响H—N—H键键角小于109°28′为107°18′关键是电子对构型可以直接标志杂化方式故电子对构型非常重要不等性杂化与配体数小于对数是对应的。有未参加杂化的电子，一般形成/ ℃ P/ 1.01×10Pa V/ mL·mol－1 /g·L－1 CO 28 －199 －191.5 －140 34.5 93 1.250 N2 28 －209.0 －195.8 －46.8 33.5 90 1.251 根据等电子原理，我们可以根据已知一些分子结构推测出另一些与它等电子的分子空间构型，如已知O3（18电子）为角形结构，分子中含有一个π，中间的O与相邻两个O以键连结，可以推知与它互为等电子体的SO2、NO也应是角形，分子中存在π的大键；如前所知CO（24电子）为平面三角形结构，有一个π，可以推知等电子体的NO、BO、BF3，SO3也应是平面三角