(精)冶 金 工 程 概 论 第03章 高炉炼铁工艺(工艺部分).ppt

3.2.4 氧化物还原热力学 ⑴ 铁氧化物及其特性 （2）还原的顺序性 FeO Fe Fe Fe3O4 Fe2O33 还原中的赤铁矿球 （3）还原反应的分类 间接还原反应 定义：以CO或H2为还原剂，产物为CO2或H2O（水蒸气）的反应。 直接还原反应 定义：高炉内消耗固体还原剂C的还原反应，产物为CO气体。 （4）用CO、H2还原（间接还原反应） 平衡常数 平衡气相中%CO和%H2也仅是温度的函数，作平衡气相中%CO-T或% H2-T关系图，得“叉子曲线” 。 CO还原铁矿石气相平衡组成图 570℃ ① 由图可看出，曲线a、c、d向上斜，为放热反应;曲线b向下斜，为吸热反应，三个放热反应一个吸热反应。 b 、 d 、 c三条曲线交于570℃，在此Fe 、 FeO 和Fe3O4三相平衡共存。 曲线把图像分为四个区域，分别表示Fe 、 FeO 、 Fe3O4和 Fe2O3稳定存在区域。 T570℃时还原顺序为：Fe2O3→Fe3O4 →Fe 温度大于570℃时还原顺序为： Fe2O3→Fe3O4 →FeO →Fe 570℃ ① 由图可看出，曲线4向上斜，为放热反应;曲线1，2，3向下斜，为吸热反应，三个吸热反应一个放热反应。 1、 2 、 3三条曲线交于570℃，在此Fe 、 FeO 和Fe3O4三相平衡共存。 曲线把图像分为四个区域，分别表示Fe 、 FeO 、 Fe3O4和 Fe2O3稳定存在区域。 T570℃时还原顺序为：Fe2O3→Fe3O4 →Fe 温度大于570℃时还原顺序为： Fe2O3→Fe3O4 →FeO →Fe CO还原铁矿石气相平衡组成图 ① 与CO还原一样，均属间接还原。反应前后气相体积没有变化，即反应不受压力影响。② 除Fe2O3,的还原外，Fe3O4、FeO的还原均为可逆反应。为了铁的氧化物还原彻底，都需要过量的还原剂。③ CO还原是三个放热反应一个吸热反应； H2的还原是三个吸热反应一个放热反应。④ 从热力学因素看810 ℃以上时H2的还原能力高于CO还原能力， 810 ℃以下时，则相反。 ⑤ 从反应的动力学看， H2与其反应产物H2O的分子半径均比CO与其反应产物CO2的分子半径小，因而扩散能力强。以此说明不论在低温或高温下，H2还原反应速度都比CO还原反应速度快。 （5）消耗H2与CO的间接还原比较 （6）用固体碳的还原反应——直接还原 矿石在软化和熔化之前与焦炭的接触面积很小，反应的速度则很慢。所以直接还原反应受到限制。在高温区进行的直接还原实际上是通过下述两个步骤进行： CO2+C=CO 这个反应成为碳的气化反应，是一个强的吸热反应。1000 ℃以上才剧烈进行，因此，只有在高于1000 ℃以上才能发生消耗固体碳的直接还原。 直接还原反应机理 固体C直接还原铁氧化物的平衡状态图解 （7）直接还原与间接还原的比较 铁氧化物的间接还原 铁氧化物的直接还原 （8）高炉内直接还原与间接还原的分区 （9）高炉内直接还原和间接还原的适宜比例 理想的高炉行程应该是：直接还原产生的CO和用于提供热量消耗产生的CO刚好满足间接还原和高炉对总的热量的需求。 实际高炉中的直接还原度rd=0.4-0.6 理论上直接还原度Rd=0.2-0.3焦比最低，因此现场仍然需要降低直接还原比例！ 高炉内100%被还原的元素有： Cu、P、Ni （与Fe形成合金） Pb（比重大，沉积于炉底） Zn（挥发，参与循环） 高炉内部分被还原的元素有： Mn → 50%~85% Si → 5%~10% v → 75%~85% Ti → 2%~5% 高炉内不能被还原的元素有：Mg、 Ca、 Al （10）高炉内非铁元素的还原 1) 锰的还原 锰一般由锰矿带入，有的由矿石带入，锰氧化物还原与铁类似，由高价向低价逐级还原。 MnO2→Mn2O3 →Mn3O4 →MnO →Mn 气体还原剂CO和H2把MnO2还原为低价Mn比较容易，但只能由直接还原方式还原为Mn，其开始还原温度在1000~2000℃之间，其反应如下： 冶炼普通生铁时Mn有40%~60%进入生铁，5%~10%挥发