无机元素化学——钒分析.pptVIP

钒先后被两次发现。第一次是在1801年由墨西哥城的矿物学教授节烈里瓦发现的。他发现它在亚钒酸盐样本中，这个样本就是Pb5(VO4)3Cl，由于这种新元素的盐溶液在加热时呈现鲜艳的红色，所以被取名为“爱丽特罗尼”，即“红色”的意思，并将他送到巴黎。然而，法国化学家推断它是一种被污染的铬矿石，所以没有被人们公认。 第二次发现是在1830年，瑞典化学家塞夫斯特伦（ Sefstrom N G，1787-1845。)在研究斯马兰矿区的铁矿时，用酸溶解铁，在残渣中发现了钒。因为钒的化合物的颜色五颜六色，十分漂亮，所以就用古希腊神话中一位叫凡娜迪丝“Vanadis”的美丽女神的名字给这种新元素起名叫“Vanadium”。 钒 单质 钒是一种银灰色金属，具有典型的体心立方结构，纯钒较软，具有延展性，含有杂质时脆而硬。 钒与碱和非氧化性酸都不作用， 但可溶于HF溶液，浓硫酸、硝酸和王水中： V + 8HNO3 = V(NO3)4 + 4NO2 + 4H2O 2V + 6HF = 2VF2 + 3H2 由于外层d电子存在较强的金属键，使得钒具有较高的熔沸点和原子化焓。 VB V 钒 3d34s2 性质和用途 电子构型为(n-1)d3ns2价态有+V、+IV、+III、+II, 以+V、+IV价最为稳定。 钒的主要用途在于冶炼特种钢。在钢中加钒的好处是，钒可和钢中的碳结合形成V4C3,它在钢中成小颗粒分散而提高钢的抗磨能力和高温时的强度，以及抗冲击的性能。 钒 钒及其化合物 自然界的存在形式： 绿硫钒矿(VS4)、钒铅矿 [Pb5(VO4)3Cl]，丰度仅为0.016%(列第19位）。 VB V 钒 3d34s2 钒的主要化合物 V2O5 制备：工业上用氯化焙烧法或碱熔法； 若要制取纯度较高的五氧化二钒： 2NH4VO3 = V2O5 + 2NH3 + H2O 2VOCl3 + 3H2O = V2O5 + 6HCl 晶体结构： 具有层状结构，钒可被视为处在一个畸变四方棱锥体中，V(V)与五个氧原子形成五个V-O键。 V2O5的化学性质 微溶于水，显两性主要呈酸性，在强碱中生成正钒酸盐: V2O5 + 6NaOH = 2Na3VO4 + 3H2O V2O5也具有微弱的碱性，在强酸中能生成VO2+粒子，但VO2+是一种较强的氧化剂 V2O5 + 6HCl = 2VOCl2 +Cl2 + 3H2O VO2+ + Fe2+ + 2H+ = VO2+ + Fe3+ +H2O 2VO2+ + H2C2O4 + 2H+=2VO2+ + 2CO2 + 2H2O 上述反应用于测定钒 V2O5用H2还原时，可制得一系列低氧化态的氧化物 VO2(深绿色)、 V2O3(墨色)、 VO（黑色） * 钒酸盐和多钒酸盐 MIVO3(偏钒酸盐) M3IVO4(正钒酸盐) M2V2O7(焦钒酸盐) M3V3O9(多钒酸盐) VO43-时四面体结构，但是V－O键结合不十分牢固，其中O2－可能同H+离子结合成水。 向钒酸盐中加H+，pH值逐渐下降，生成不同聚合度的多钒酸盐，随着pH值的下降，多钒酸根中钒原子越多。 2VO43- + 2H+ 2HVO42- V2O74- + H2O(pH=13) 3V2O74- + 6H+ 2V3O93- + 3H2O (pH=8.4) 10V3O93- + 12H+ 3V10O286- + 6H2O (8pH3) 聚合度越大，颜色加深，由淡黄色变到深红色。 * 钒酸盐和多钒酸盐 溶液转为酸性后，聚合度不改变，直到十钒酸盐而终止， 后面是获质子的反应： [V10O28]6- + H+ [HV10O28]5- [HV10O28]5- + H+ [H2V10O28]4-但pH＝2，则有V2O5水合红棕色沉淀pH=1溶液中存在稳定的黄色VO2+粒子 [H2V10O28]4- + 14H+ 10VO2+ + 8H2O VO43- V2O74- V3O93- V10O286- H2V10O284- VO2+ 1:4 1:3.5 1:3 1:2.8 1:2.8