第二章--液体表面第二章--液体表面.pptVIP

上节课回顾 表界面概念、表界面科学发展历程和重要性 表面张力和表面自由能的产生原因、定义和本质 Laplace方程 2.4液体表面张力的测定 2.4.1毛细管法 当液体完全浸润毛细管壁时 2.5 Kelvin 公式 由 Laplace方程 可知，小液滴平衡时的蒸汽压比与平面液体平衡的蒸汽压大。 由热力学第二定律可知，压力改变对液相摩尔自由焓的影响为： 2.5 Kelvin 公式 与液相平衡的气相自由焓变化为： 假定曲面为球面，则r1=r2=r。当液相与气相平衡时， 2.5 Kelvin 公式 例：25℃时，水的饱和蒸气压为3.168kPa，求该温度下比表面积为106 m2 *kg-1时球形水滴的蒸气压（水在25℃时的表面张力为71.97×10-3 N*m-1). 2.5 Kelvin 公式 2.5 Kelvin 公式 代入Kelvin公式： 2.5 Kelvin公式 讨论： （1）开尔文公式反映了曲率半径与液滴的饱和蒸气压的定量关系。对液滴（凸面，R’0），半径R越小，蒸气压越大，小液滴的蒸气压大于大液滴和平面液体，因此蒸发得快。化工生产中的喷雾干燥就是利用这一原理，使液体喷成雾状（小液滴），与热空气混合后很快干燥。 2.5 Kelvin公式 （2）对凹液面，R’0，半径（|R‘|）越小，其饱和蒸气压越小，且小于平面液体的饱和蒸汽压。一定温度下，对于平面液体尚未达饱和的蒸汽，对毛细管内的凹液面可能已经达饱和或过饱和状态，蒸汽将凝结成液体，这种现象即为毛细管凝结。 干燥剂硅胶能吸附空气中的水蒸气，也可用毛细管凝结来解释。 2.5 Kelvin公式 （3）介稳状态与新相的生成 在蒸汽冷凝、液体凝固和溶液结晶过程中，由于最初生成的新相的颗粒极其微小，其比表面和表面吉布斯能都很大，处于不稳定状态。因此，在物系中产生新相是困难的，并引起各种过饱和现象。如，蒸汽的过饱和、溶液的过饱和、液体的过冷或过热等。这些状态在热力学上称为亚稳状态（介稳状态） 2.5 Kelvin公式 当蒸汽中有灰尘或容器内表面粗糙时，这些物质可成为蒸汽的凝聚中心，加大了初始曲率半径，蒸气压相对较小，使液滴核心易于生成和长大，在蒸汽过饱和度较小的情况下，蒸汽就开始凝结。 人工降雨原理就是提供凝聚中心。当云层中的水蒸气达到饱和或过饱和时，在云层中用飞机喷洒AgI小颗粒，此时，颗粒就成为水蒸气的凝聚中心，使新相（水滴）生成时所需的过饱和度大大降低，云层中的水蒸气就容易凝结成水滴而落下。 2.5 Kelvin 公式 Kelvin公式表明，液滴的半径越小，其蒸汽压越大。 应用Kelvin公式可以解释一些现象 1、人工降雨 2、过热液体 3、过冷水 4、过饱和液体 沙漠甲虫Stenocara是收集水的专家，生活在恶劣和干燥的沙漠环境。在Stenocara的背部有小而平整的隆起，可以充当冷凝水的收集站。甲虫的整个背部覆盖着光滑的蜡状物，收集的冷凝水可以从背部流入甲虫的口里。 麻省理工学院的研究人员从甲虫身上获得灵感，他们已经制作出可以更加有效的从空气中收集水分的材料 2.6 Gibbs吸附等温式 溶液的表面张力 溶液的表面张力不仅与温度和压力有关，还与其组成有关 在水溶液中,表面张力随溶液组成的变化规律一般有三种比较典型的类型。 2.6 Gibbs吸附等温式 2.6 Gibbs吸附等温式 表面张力随溶质浓度增加而减小. 如醇、醛、酸、酮与胺等有机物。 降低表面张力能力与烃链长度有关，碳氢链越长，其降低表面张力能力越强。 2.6 Gibbs吸附等温式 在稀溶液中各种脂肪酸的表面张力下降值Δσ与其浓度成正比： 2.6 Gibbs吸附等温式 在表面浓度很低时，溶质分子平躺在表面上的。但当浓度较大时，分子将于表面正交，因而会偏离Traube规则。 对较浓的溶液，Szyszkowski提出了下面的半经验公式： 式中:b—— 特性常数，同系物的b值大致相同； a——随溶质而异的特性常数。 2.6 Gibbs吸附等温式 对上式在C→0时，将 ln（c/a + 1）按级数展开，取第一项可得 ? （2-45） 2.6 Gibbs吸附等温式 当浓度很大时，式（2-44）中（c/a +1）≈c/a。此时可简化为 ? σ=A+BlnC （2-46） ? 式中A、B均为常数。此式表明，以σ对lnC作图，应为一直线。 2.6 Gibbs吸附等温式 其特点是加入少量这类物质可显著降低溶液的表面张力。至一定浓度后表面张