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* (5)拟一级中速反应 反应区域为液膜和液相主体,液膜中B浓度基本不变。 基础方程 边界条件 * (6)二级中速反应 A与B在液膜中发生反应,但因反应速率不太快,因此会有部分A在液膜中不能反应完毕,进入液相主体并在液相主体中继续与B组分反应。 反应区域为液膜和液相主体,液膜中B浓度随膜厚变化。 * 除在液膜中cB有变化之外,其余与拟一级中速反应相同,其基础方程为: 边界条件与拟一级中速反应相同,方程无解析解,只有近似解。 * (7)二级慢速反应 A与B反应进行很慢,扩散通过相界面的气相组分A在液膜中与液相组分B发生反应,但大部分A反应不完而扩散进入液相主体,并在液相主体与B发生反应,由于液膜在整个液相中所占体积分率很小,液膜中的反应量比液相主体中小得多,可以忽略不计。 * (8)极慢反应 A与B的反应极慢,A、B在液膜中的浓度与它们在液相主体中的浓度相同,扩散速率反应速率,传质阻力可忽略不计,属于反应控制,气液相宏观反应速率等于液相主体中的本征反应速率。 * 两个重要参数:化学吸收增加系数(增强因子)β和膜内转化系数(八田准数)γ。 β=f(γ,cAi,cAL), γ=f(k,DALδL) 宏观反应速率最终取决于反应物A的反应特性k,传递特性DAL和体系的流体力学特性δL。 强化宏观反应速率需要提高k,DAL,减小δL。 当然还与气相传递特性有关。 8 . 2 . 2 气液非均相系统中的几个重要参数 * (1)膜内转化系数γ(Hatta)是一个无因次数,其物理意义,其值的大小反映了通过相界面的气相组分A在液膜中反应掉的分率,由膜内转化系数值的大小推知传质速率的相对大小。 判据: γ2属于瞬间反应或快反应过程;宜选用停留时间短的反应器,如填料塔。 0.02 γ2为中速反应;反应大量在液相主体进行,宜选用持液量大的反应器,如鼓泡塔。 γ0.02属于慢反应。 * γ决定了反应是快是慢,是否存在反应面,反应在何处进行。 判据: γ2属于瞬间反应或快反应过程;宜选用停留时间短的反应器,如填料塔。 0.02 γ2为中速反应;反应大量在液相主体进行,宜选用持液量大的反应器,如鼓泡塔。 γ0.02属于慢反应。 * 1) (2)化学吸收增强系数(增强因子)β 化学吸收增强因子反映了化学反应对传质过程的加强程度。 β的定义 以界面为基准的吸收速率NA和基准物理吸收速率NA′之比值称之为化学吸收增强因子,记作β * 8.2.3 反应速率的实验测定 测定气液相反应速率常用的实验装置是双混和反应器,如图。此反应器由上下两部分组成,中间中大小可调的隔板隔开,上部为反应气体,下部为反应液体,气液两相的接触面在隔板的中央。 上部气相与下部液相中各装有搅拌装置,使两相均处于全混流状态,改变搅拌速度可改变气膜与液膜的厚度,并因此改变传质阻力。 * 双混合实验反应器可以判断气液相反应的类型。 若气相搅拌速率↑,(-rA)↑,则说明气膜扩散阻力大,反应速率是快速的; 而气相搅拌转速↑,(-rA)基本不变,则说明气膜扩散阻力较轻,可忽略不计,反应为控制步骤。 * 若单位时间内消失的A量与气液相界面积成正比,则为瞬间反应或快速反应; 若A的消失速率与相界面积无关而与液相体积成正比,则说明是在液相主体中进行的慢反应; 如果气相组分A的消失速率与气液相界面积及液相体积两者均有关,则可判断为中速反应。 * 判别气液相反应的类型,对于正确选择反应器形式十分重要,因为不同的气液反应器具有不同的比相界面和贮液量,因而具有不同的传递性能和反应性能。 快速反应:反应场所仅在液膜,宜选用比相界面大的反应器类型,如填料塔、喷雾器、湿壁塔等。 慢速反应:液相主体是进行反应的主要场所,选择反应器则首先是持液量大的反应器,如鼓泡塔等。 中速反应:要同时兼顾气液相界面积和持液量,可选用板式塔、鼓泡搅拌釜等。 8.2.4 气液相反应器选型 气液反应器的主要类型示意图 填料塔 喷淋塔 板式塔 鼓泡塔 搅拌反应釜 管式反应器 表 8 一 2 气液相接触设备的性能比较 * 气-液相反应器选型一般要考虑如下因素: ①气液接触形式即气体和液体在器内的流动模式。塔式设备中气体、液体均可近似看成活塞流,采用逆流接触方式具有最大的推动力;鼓泡塔中气体呈活塞流,液体近似为全混流;搅拌釜中气、液两相均可看成全混流。 ②相间传质系数kGA、kLA 液体呈滴状处于连续的气相中kGA较高, kLA较低;气体呈上升的气泡通过连续的液相时kLA较高, kGA较低。 * ③气、液流动速率 除填料塔以外的其他气液反应器液速/气速比可在较大范围内调节而不影响操作;填料塔的液速/气速比在常压下一般控制在10左右。 ④气液反应控制步骤 传质控制的快
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