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2. 在低 pH(酸性): 胺基离子化占优势 ? R-NH3+, 蛋白质分子带正电; 在高 pH(碱性): 羧基离解占优势 ? R?-COO-, 蛋白质分子带负电; 在适当的 pH 值: 蛋白质分子的净电荷为零,此 pH 值称为该蛋白质的等电点 pH 值。 无机溶胶如硅溶胶粒 (SiO2),随溶液中pH值的变化,粒可以带正电、负电: 如粘土由铝氧 (Al-O) 八面体、硅氧 (Si-O) 四面体的晶格组成,粘土中的 Al 3+ ( 或 Si 4+ ) 往往被一部分低价的 Mg 2+、Ca 2+ 取代,结果使粘土晶格带负电。 为维持电中性,粘土表面吸附了一些正离子,而这些正离子在水中因水化而离开表面,于是粘土带负电(电泳时胶粒向正极移动)。 胶粒由于晶格取代带电的情况不常见。 Hückel公式: §14.8 乳状液(emulsion) ? 乳化剂 能使乳状液相对稳定的第三组分物质通常称作“乳化剂”。 乳化剂的常见种类 ? 表面活性物质,如肥皂、洗涤剂等。 ? 具有亲水性的大分子化合物,如明胶、蛋白质、树胶等。 ? 不溶性固体粉末,如Fe、Cu、Ni的碱式硫酸盐,PbSO?、 Fe?O?、CaCO?、粘土、炭黑等。 ? 判别类型 一般有稀释法、染色法和电导法: ? 稀释法:乳状液能为其外相液体所稀释。 ? 染色法:将微量的油溶性染料加到乳状液中,若整个乳状液带有颜色,则是W/O型乳状液,如只有小液滴带有颜色,则是O/W型乳状液。 ? 电导法:以水为外相的O/W型乳状液有较好的电导性能,而W/O型乳状液的电导性能很差。 §14.8 乳状液(emulsion) ? 电渗(electro-osmosis) §14.5 溶胶的电学性质 ---- 电动现象 在外加电场作用下,分散介质的定向移动现象 由于胶粒带电,而溶胶是电中性的,则介质带与胶粒相反的电荷。在外电场作用下,胶粒和介质分别向带相反电荷的电极移动,就产生了电泳和电渗的电动现象,这是因电而动。 §14.5 溶胶的电学性质 ---- 电动现象 ? 流动电势( streaming potential ) 含有离子的液体在加压或重力等外力的作用下,流经多孔膜或毛细管时会产生电势差。 ? 沉降电势( sedimentation potential ) 在重力场的作用下,带电的分散相粒子,在分散介质中迅速沉降时,使底层与表面层的粒子浓度悬殊,从而产生电势差。 电泳、电渗、流动电势、沉降电势统称为电动现象 —— 电动现象说明胶体粒子是带电的。 ? §14.5 溶胶的电学性质 ---- 胶体粒子带电原因 ? 吸 附 由于胶粒颗粒度小,具有巨大的表面能,因此有吸附分散介质中的离子,以降低其表面能的趋势。 法杨斯规则 (Fajans Rule) 具有与胶粒化学组成相同的离子优先被吸附。 例: AgNO3 + KI →AgI + KNO3 若 AgNO3过量,则AgI胶粒吸附Ag+ 而带正电 若 KI过量,则AgI胶粒吸附I- 而带负电。 ? 电 离 §14.5 溶胶的电学性质 ---- 胶体粒子带电原因 例1:蛋白质类的分子中有可离子化的羧基与胺基: §14.5 溶胶的电学性质 ---- 胶体粒子带电原因 ? 电 离 §14.5 溶胶的电学性质 ---- 胶体粒子带电原因 ? 晶格取代 ? 摩擦带电 §14.5 溶胶的电学性质 --- 双电层(double layer)模型 当固体与液体接触时,可以是固体从溶液中选择性吸附某种离子,也可以是固体分子本身发生电离作用而使离子进入溶液,以致使固液两相分别带有不同符号的电荷,在界面上形成了双电层的结构。 对于双电层的具体结构,一百多年来不同学者提出了不同的看法。最早于1879年Helmholz提出平板型模型; 1910年Gouy和1913年Chapman修正了平板型模型,提出了扩散双电层模型; 后来Stern又提出了Stern模型。 扩散双电层模型 + + + + + + + + + + + - - - - - - - - - - - - 反号离子 滑移界面 ζ 扩散层 紧密层 §14.5 溶胶的电学性质 --- 双电层(double layer)模型 回顾 ? 溶胶的光学性质 Tyndall效应 ? 溶胶的电学性质 电动现象 带电原因 双电层结构模型 扩散双电层模型 + + + + + + + + + + + -
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