物理化学 第八章界面现象及胶体课件.ppt

例2 例4 例3 1905年, 爱因斯坦(Einstein)用几率的概念和分子运动论的观点, 创立了布朗运动理论, 得出 爱因斯坦-布朗运动平均位移公式 — 在时间 t 内粒子沿 x 轴方向的平均位移; r — 粒子半径; η—介质粘度; L —阿佛加德罗常数. 在溶胶中，常用此式来求胶粒的半径。在一定温度下r 越小， 越大；说明胶粒越小，布朗运动越显著。 2. 扩散 P347 扩散: 在有浓度梯度时, 物质粒子因热运动而发生宏观上的定向迁移的现象. 扩散产生的原因是物质粒子的热运动(布朗运动). 因分散相粒子的质量比一般分子大千百倍, 其扩散速率远小于一般分子的扩散速率(一般以扩散系数D来衡量). 对于球形粒子的稀溶液, 且为单级分散(即粒子大小一定), 根据爱-布公式和扩散系数D的定义式可得到一个能用于测定扩散系数的公式 3. 沉降与沉降平衡 P347 沉降: 多相分散系统中物质粒子因受重力作用而下沉的过程. 沉降平衡: 指分散相粒子的扩散速率与沉降速率相等的状态. 沉降与扩散是两个相反的互为竞争的过程,大质量的粒子易于沉降, 反之易于扩散. 贝林(Perrin)推导出在重力场中达到沉降平衡时, 粒子浓度随高度而变化的分布定律, 对于粒子大小相等的胶体系统, 则为 C1, C2－分别为高度h1, h2截面上粒子的浓度; ? , ? 0－分别为粒子及介质的密度; M －粒子的摩尔质量; g —重力加速度. 一般分散系统为多级分散，可用上式分别计算出大小不等的粒子的分布. 粒子愈大, 其平衡浓度梯度愈大. 式中M为空气的平均摩尔质量(29 ? 10－3 kg?mol－1 ). 例1 上式也可用于计算大气压的高度分布. 将大气视为理想气体且不考虑气温的高度变化, 则不同高度处有 c2 / c1 = p2 / p1. 另大气粒子无须考虑浮力校正, 即 1－(? 0 / ? ) = 1, 所以有 1. 电动现象 电动现象: 在外电场作用下, 溶胶中固液两相可发生相对运动; 或者在外力作用下迫使固液两相进行相对移动, 可产生电势差. 8.5.4 胶体系统的电学性质 P348 (1)电泳 (2)电渗 (3)流动电势 (4)沉降电势 NaCl溶液 Fe(OH)3 溶胶 + － 电泳示意图 (1)电泳 电泳: 在外电场作用下, 胶体粒子在分散介质中定向移动的现象. 电泳现象表明胶体粒子是带电的. 图中Fe(OH)3 溶胶在电场作用下向阴极方向移动, 证明Fe(OH)3的胶体粒子是带正电荷的. v电泳速度, ?及 ? 分别为分散介质的介电常数及粘度; E为电场强度, u胶核的电迁移率. 对于球形质点,当粒子半径r较大,而 双电层厚度?-1较小时,电泳速度与? 电势的关系. 对于球形质点,当粒子半径r较小,而 双电层厚度?-1较大时, 电泳速度与? 电势的关系. 电势梯度增大, 粒子带电增多, 粒子体积减小, 介质粘度减小, 都会使电泳速度增大. 实验测出在一定时间间隔内界面移动的距离, 可求得粒子的电泳速度. 结果表明, 在相同电势梯度(如100V?m－1)下, 胶体粒子与一般离子定向移动的速度几乎具有相等的数量级(10－6m?s－1). 而胶体粒子的质量约为一般离子的1000倍, 可见胶体粒子所带电荷数也应是一般离子所带电荷数的1000 倍. 若在溶胶中逐渐加入电解质, 电泳速度将随之降低, 以至于降为零. 外加电解质, 不仅可以改变胶体粒子带电的多少, 而且还可以改变胶体粒子的带电符号. (2)电渗 在多孔膜(或毛细管)的两端施加一定电压, 液体(分散介质)将通过多孔膜而定向移动的现象(带电的固相不动). 如图，通电后液体通过多孔塞而定向流动, 可从水平毛细管中小气泡的移动来观察循环流动的方向. 导线管 多孔塞 + － 电极 毛细管 气泡 吹入一个气泡 水或溶液 电渗测定装置 (3)流动电势 流动电势: 在外力作用下, 迫使液体通过多孔隔膜(或毛细管)定向流动, 多孔隔膜两端所产生的电势差.它是电渗的逆现象. N2加压 电位差计 电极 多孔塞 流动电势测量示意图 (4)沉降电势 沉降电势: 分散相粒子在重力场或离心力场的作用下迅速移动时, 在移动方向的两端所产生的电势差. 它是电泳的逆现象. 沉降电势测量示意图 2. 扩散双电层理论 溶胶粒子带电的原因: 固体表面从溶液中有选择地吸附某种离子而带电. 固体表面上的物质粒子, 在溶液中发生电离. 溶液中的带电固体 与异电离子(或反离子) 在固液两相之间形成双电层. 双电层电容器模型(1879年亥姆霍兹提出): 正负离子整齐地排列