第3章 胶体分散体系的光学性质课件.pptVIP

Colloid and Surface Chemistry 第三章 胶体分散体系的光学性质 3.1 Tyndall效应 1869 年，Tyndall 发现： 1）令一束会聚光通过溶胶，则从侧面可以看到一个乳光柱（即明显的光的路径），这就是 Tyndall 效应； 2）对于真溶液或纯液体，肉眼观察不到 Tyndall 效应，或者说 Tyndall 很不明显。 Tyndall 效应是判别溶胶与真溶液的最简便方法。 当光线射入分散体系时： 自由通过 吸收、散射或反射 1）分散相粒子 入射光波长（r ? ?） 主要发生光的反射，使体系呈现混浊 （不同于乳光柱） — 这属于粗分散体系。 2）分散相粒子 入射光波长（r ? ?） 主要发生光的散射； 散射：光波绕过粒子而向各方向传波， 波长不变 — 产生散射光（乳光）。 溶胶粒子 r 可见光波长 ? (1~100 nm) (400 ~700 nm) 因此， Tyndall 效应是溶胶体系的一个重要特征。 Tyndall 现象的宏观解释 产生光散射的必要条件是：介质具有光学不均匀性。 胶体质点的折射率和周围介质不同，溶胶的这种光学不均匀性，导致光的散射现象（Tyndall 现象）。折射率差别越大，散射越强烈。 3.2 瑞利（Rayleigh）散射公式 通常我们把线度小于光波长的微粒对入射光的散射，称为瑞利散射（Rayleigh scattering） 对于单位体积的被研究体系，散射光的总能量为： 在此不作详细推导，只说明推导中用到的 几点假设，即公式的适用范围（前提条件） 1）散射质点比光的波长小得多： Rayleigh公式的主要结论 1）散射光的总能量与入射光波长的四次方成 反比，即 I ? 1/ ?4 入射光波长越短，散射越强。 对于有些粒子很细的无色溶胶，在侧面看时呈蓝、紫色（散射强），而从正面看时则呈红、橙色（透射强）。 i) 天空呈蔚蓝色，是阳光的散射光； ii) 车辆在雾、雨天行驶时，前灯需用黄 色灯，以减少散射，照得远； iii) 早晨和傍晚的太阳光需穿过很厚的大气 照到地球表面，由于散射作用，照到地 球表面的阳光呈红色（此为透射光）。 散射测量： 采用短波长光线（如436nm汞线）光源以增强散射效果。 iii) r 的下限并不严格，对于 r ? ? 的高分散体系，都有光的散射现象（如真溶液也有，但 r 小，所以 IS 也小，Tyndall 现象不明显） iv) 散射并非溶胶特有性质，但溶胶的IS 最强 ? 即 Tyndall 现象。所以说 Tyndall 现象是溶胶的特性。 3）分散相的折射率 n1 与分散介质的折射率 n2 相差越大，IS 越强 。 分散相与分散介质间界面越明显，IS 越强；这是光学不均匀性的必然结果。 例如：蛋白质溶液与 BaSO4 的溶胶粒子大小相近，但 BaSO4 的折射率较大，所以散射也较蛋白质溶液强； 4）IS 与溶胶重量浓度 c 的关系 若其他条件固定，c 为重量浓度 ( kg/L ) 对于相同物质（材料）的溶胶，在瑞利公式范围内（r ? 47 nm），同波长光的光散射强度： 3.3 超显微镜简介 肉眼的分辨极限：0.2 mm 普通显微镜分辨极限：200 nm 放大1000 倍 用普通显微镜看不见更细的胶粒 (如 r ? 47 nm 的符合 Rayleigh 公式的胶粒 ) 超显微镜： 一种具有很强的侧向照明光源的暗视野显微镜 —— 即用显微镜来观察 Tyndall 现象。 在黑暗的背景中，由于散射作用，胶粒成为一个个明亮的光点（光点通常比粒子本身大很多倍），可以清楚地看到其Brown运动。 超显微镜的分辨率可提高到 5 ~150 nm。 超显微镜特点： 1）只能确定质点的存在和位置（光亮点），而看不到它的大小和形状（光点通常比粒子本身大多倍）。 2）超显微镜对折射率（n）差较小的大分子溶液体系，由于Tyndall 效应不明显，不能适用。 超显微镜的应用（1） 推测溶胶粒子的大小： 测定胶体 (粒) 的密度 ? (kg/L)，配制质量浓度为 c (kg/L) 的溶胶; 超显微镜的应用（2） 推测胶粒的形状 胶粒的向光面越大，光点越强； 球形、正四（八）面体等：各向同性，亮点无闪光现象； 棒形：流动时无闪光，静止时有闪光； 片形：静止、流动都有闪光。 许多胶体具有鲜艳的颜色，而有些胶体不带色；有的胶体呈现乳光，有些胶体外观却很清亮；有的胶体的颜色还会