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武 汉 工 程 大 学 Wuhan Institute of Technology 学年论文 论文名称： 学生学号： 专业班级： 学生姓名： 学生成绩： 指导教师： 课题工作时间： 至 武汉工程大学教务处 制 超支化聚酯的合成及应用 张 三 （武汉工程大学材料科学与工程学院，湖北 武汉，430073） 树形及超支化聚合物都是有很多官能团的三维高支化高分子。由于它们独特的性质如：高溶解性，低粘度，大量的末端基团，树形高分子吸引了众多化学家、生物学家和生物医药专家的目光。树型聚合物在药物载体应用方面已被广泛研究。树型聚合物可通过发散法和收敛法合成，但由于其大量的保护保护纯化步骤，树聚合物的制备价格昂贵且很费力，限制了其在工业上的应用。超支化聚合物是大分子科学中一个年轻而快速发展的领域超支化聚合物的概念最初由Flory PJ在1952提出，是一类具有特殊性质的聚合物。与传统线型聚合物或星型聚合物不同，超支化大分子具有三维结构和大量端基以及低黏度、高溶解性、强化学反应活性等性质超支化大分子合成方法聚合物不需要进行纯化或很少需要纯化，因而制备简单、成本低，有利于大规模地合成的特点，超支化大分子已显示出诱人的应用前景，已成为21世纪高分子科学研究的重要方向一些大的化学公司如瑞典的Perstorp Group和DSM Fine Chemical已经陆续开始生产超支化高分子，这些超支化高分子具有可控的化学、热力学、流变和溶液性能可以对其进行设计，从而满足多方面的应用。超支化聚酯的由于超支化聚酯的单体容易合成，因此，有关超支化聚酯的研究最为深入。目前所报道的脂肪型超支化聚酯的主要合成方法有以下几类： 以2，2-二羟甲基丙酸或者是2，2-二羟甲基丁酸与多羟基化合物反应合成，多羟基化合物包括季戊四醇、三羟甲基丙烷、三乙醇胺等。该反应可以看成AB2+Bn” 法。目前已经商品化的Boltorn型超支化聚酯的合成属于这种方法。 以2，2-二羟甲基丁酸引发内酯的开环聚合。该反应可以看成AB2+A*B*”型2，2-二羟甲基丁酸内酯的开环聚合A）Bn+A*B*”法，（A）Bn的（A）是一个受保护的基团，可在反应后脱除而释放A基团。 以丙烯酸甲酯与二乙醇胺、乙醇胺或N-甲基-D-还原葡糖胺合成超支化聚（酯/胺），另外二乙醇胺和氯乙酸乙酯合成NN-二羟乙基-3-氨基乙酸乙酯进而合成超支化聚（酯/胺），该反应可看作AB+CDn”法。 直接由与三羟甲基丙烷反应，属于A2+B3”法。 环上含有一个或多个羟基的内酯单体的开环聚合制备超支化聚酯或超支化聚酯/醚属于ABn”法。 2.1 “AB2+Bn”法 “AB2+Bn”法中使用的AB2为 2，2-双羟甲基-丙酸或2，2-双羟甲基-丁酸图Bn包括甘油、三羟甲基丙烷三乙醇胺三羟乙基异氰尿酸酯、季戊四醇、季戊四醇图 图‘AB2+Bn’ 法中的AB2单体 图‘AB2+Bn’ 法中的Bn单体 Perstorp公司生产的Boltorn 型Perstorp公司Boltorn 型超支化 聚合物 外观 活性基团 分子量 g/mol 羟值(mgKOH/g) 熔程 （℃） 特点 使用领域 Boltorn? H20 无定形 16个羟基 2,100 515 80-110 平均分子量高，用作丙烯酸酯齐聚物的前体，丙烯酸酯化浓度高 辐射固化涂料 Boltorn? H30 无定形 32个羟基 3,500 500 80-110 平均分子量高，用作丙烯酸酯齐聚物的前体，丙烯酸酯化浓度高 辐射固化涂料 Flory PJ. Molecular size distribution in three dimensional polymers. VI. branched polymers containing A-R-Bf-1 type units[J]. J Am Chem Soc 1952, 74, 2718. 王延飞沈本贤端羟基超支化聚酯的制备及表征[..涂料工业2006，36，1-4 附录（打印时删除这部分） 一