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[04水分析化学
只考虑指示剂的酸效应:M + In = MIn 二、金属指示剂的选择 可见,金属指示剂的变色点的pMep随pH变化,选择指示剂时,必须考虑体系的酸度,使pMep和pMsp尽可能一致,或在pM突跃范围内。 到达指示剂的理论变色点时,[MIn]=[In’] Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 1、铬黑T(EBT) H2In- = HIn2- = In3- pH6.3 8pH11 pH11.6 紫色 蓝色 橙色 因为M-EBT通常为红色,一般使用范围为pH 8~10,用NH3-NH4Cl缓冲溶液调节pH为10,可测Ca2+,Mg2+,Zn2+等离子。 三、常用金属指示剂 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 滴定时,EDTA先与Ca2+络合,当达到滴定终点时,EDTA夺取Mg-EBT络合物中Mg2+的,形成MgY,游离出指示剂显蓝色,指示终点的到达。 Mg-EBT 铬黑T与Mg2+显色很灵敏,但与Ca2+显色的灵敏度差,在pH=10缓冲溶液中,用EDTA滴定Ca2+,加入少量Mg-EBT指示剂(深红)。 前提条件? Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 一、副反应 §4.3 外界条件对配位滴定的影响 二、EDTA的酸效应 三、条件稳定常数 四、酸效应以外的其它副反应 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. M + Y = MY 主反应 副反应 OH- L H+ N H+ OH- MOH MHY MOHY NY HY M(OH)n ● ● ● ● ● ● ML MLn H6Y ● ● ● ● ● ● ● ● ● ● ● ● ?M ?Y ?MY 副反应进行的程度可由其副反应系数表示 一、副反应 羟基配 位效应 辅助配 位效应 酸效应 共存离 子效应 混合配 位效应 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 副反应系数:包含有未参加主反应的络合剂各种形式组分的总浓度[X?]与能够参加主反应的[X]的平衡浓度的比值,用?表示。 [M?] aM= [M] [Y?] aY= [Y] [MY?] aMY= [MT] 【副反应系数】 一、副反应 aY= = [Y?] [Y] [Y] [Y]+[HY]+[H2Y]+…+[H6Y]+[NY] Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 【络合剂的副反应系数】 ?Y: ?Y(H): 酸效应系数 ?Y(N): 共存离子效应系数 [Y?] aY= [Y] H+ N NY HY H6Y ● ● ● ?Y M + Y = MY αY越大,表示副效应越严重,多数情况下, αY1; αY=1时,表示Y没有发生副反应,即未络合的EDTA都以Y形式存在。 一、副反应 a
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