济南大学聚合物基体第二章环氧树脂-2分析.ppt

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * §2.12 环氧树脂的稀释剂和增韧剂 加入原因：（1）二酚基型环氧树脂的粘度较大，操作工艺差（2）固化物韧性较差 2-12-1 稀释剂 目的： 降低环氧树脂的粘度，在浇铸时使树脂有较好的渗透性，在粘合及层压时使树脂有较好的浸润性。此外，选择适当的稀释剂还有利于控制环氧树脂与固化剂的反应热，延长树脂—固化剂体系的适用期，还可以增加树脂－固化剂体系中填料的用量。 2-12-1 稀释剂 注意：适用稀释剂的目的是改善操作工艺性能，用量不宜过多，否则将影响固化物性能。 种类： 非活性稀释剂－－不能与环氧树脂及固化剂进行反应，纯属物理混入过程，仅仅达到降低粘度的目的 活性稀释剂－－其化合物分子结构里含有活性环氧基或 其它活性基因，能与环氧树脂及固化剂反应。 1. 非活性稀释剂 用量：树脂质量的5％-15％。 特点： 在用量少时对固化物的物理性能影响很小，化学稳定性，但耐溶剂性能要受到影响；用量大时，固化物的性能会变坏。这是由于一部分非活性稀释剂在固化过程中挥发掉，会引起收缩性增加及粘接性降低。 种类：非活性稀释剂大多为高沸点溶剂和聚氯乙烯用增塑剂，如苯二甲酸二丁酯、苯二甲酸二辛酯等。其中苯二甲酸酯类是一比较重要的非活性稀释剂，除降低固化体系的粘度外，还能够起到改善固化物耐热冲击性能的作用。 2-12-1 稀释剂 2. 活性稀释剂 由于活性稀释剂在固化时亦能与固化剂反应，参与环氧树脂的固化反应，所以对固化物的性能几乎没有影响，有时还能增加固化体系的韧性。 活性稀释剂一般都有毒，在使用过程必须注意！ 常用的活性稀释剂参见 p100，表2-14和2-15 2-12-1 稀释剂 2-12-2 增韧剂 目的：单纯的环氧树脂固化物性能较脆，抗冲击强度及耐热冲击性能较差。增韧剂的加入可以改善环氧树脂固化物的这一不足之处，它能够改善固化物的抗冲击强度及耐热冲击性能，提高粘合剂的剥离强度，减少固化时的反应热及收缩性。 缺点：随着增韧剂的加入，对固化物的某些力学性能、电性能、化学稳定性，特别是耐溶剂性和耐热性会产生不良影响。 增韧剂分类： 一种是与环氧树脂相容性良好，但不参加固化反应的非活性增韧剂，主要是聚氯乙烯用的增塑剂和苯二甲酸酯类和磷酸、亚磷酸酯类。 另一种是在分子链上含有活性基团，能参与固化反应的活性增韧剂。 1. 非活性增韧剂 非活性增韧剂不含有能参与固化反应的活性基团，而且时间长了还会游离出来，造成制品容易老化。它们本身的粘度都很小，可兼作稀释剂用，且可增加树脂的流动性，有利于浸润、扩散和吸附，一般用量为树脂质量的5％一20％。常用非活性增韧剂有苯二甲酸二甲酯、苯二甲酸二乙酯、苯二甲酸二丁酯、苯二甲酸二戊酯、苯二甲酸二辛酯、磷酸三乙酯、磷酸三丁酯、磷酸三苯酯、亚磷酸三苯酯磷酸三酚酯等。 2. 活性增韧剂 活性增韧剂主要是一些含有各种活性基团(如环氧基、巯基、氨基等)的高聚物，直接参于环氧树脂的固化反应，成为交联体系中的一个组成部分。 (1) 低相对分子质量聚酰胺 制备：由二聚或三聚的植物油酸或者是不饱和脂肪酸与多元胺缩聚而成的低相对分子质量树脂。 聚酰胺通过分子结构中的胺基与环氧基反应。它的用量范围幅度很大，可按固化物的性能要求来选择。胺值（活泼氢当量）为200的聚酰胺的一般用量为树脂质量的80％左右，胺值为300的聚酰胺的一般用量为树脂质量的45％左右。 (2) 聚硫橡胶 两端具有巯基(－SH)的低相对分子质量聚硫橡胶是环氧树脂经常使用的增韧剂。聚硫橡胶通过分子结构中的疏基与环氧基反应，但反应很慢，必须再加入其他的固化剂。聚硫橡胶容易自动氧化而起缩合或加成作用，由液态变成固态而失去增韧剂作用。 (3) 韧性环氧树脂 R通常是甲基n≤7 (3.2) 亚油酸二聚体二缩水甘油酯 以不饱和脂肪酸二聚体为原料制备得到，固化物耐碱性、耐汽油性差 （3.1） 聚二元醇二缩水甘油醚 它们是低粘度液体，主要用来改善液体二酚基丙烷型环氧树脂及酚醛多环氧树脂的韧性,用量一般为环氧树脂质量的10％一30％。 (4) 环氧化聚丁二烯树脂 由于主链上具有较长的碳链，树脂固化后具有优异的韧性，用于改善二酚基丙烷型环氧树脂的韧性，结构如下： (5) 不饱和聚酯 不饱和聚酯是由二元酸和二元醇经缩聚反应而得到的一种线型聚合物，调节所用的二元酸和二元醇的碳镀的长短，可以得到韧性很好的不饱和聚酯，其增韧也效果很好。 (6)丁腈橡胶 丁腈橡胶也是环氧树脂常用的增韧剂