冶金热力学研究用装置的原理与意义..docVIP

冶金热力学研究用装置的原理与意义 热力学与冶金工程息息相关。热力学是研究化学反应可能性的基础，热力学数据是支撑冶金热力学计算，发现新冶金反应，合成新材料的基础。组分中的活度，活度系数，元素在渣—金中的分配系数等参数是研究冶金工程的精髓。 一：溶解热测定装置 物质溶解过程所产生的热效应称为溶解热，可分为积分溶解热和微分溶解热两种。积分溶解热是指定温定压下把1mol物质溶解在n0mol溶剂中时所产生的热效应。由于在溶解过程中溶液浓度不断改变，因此又称为变浓溶解热，以△solH表示。微分溶解热是指在定温定压下把1mol物质溶解在无限量某一定浓度溶液中所产生的热效应，在溶解过程中浓度可视为不变，因此又称为定浓度溶解热，以表示，即定温、定压、定溶剂状态下，由微小的溶质增量所引起的热量变化。 稀释热是指溶剂添加到溶液中，使溶液稀释过程中的热效应，又称为冲淡热。它也有积分（变浓）稀释热和微分（定浓）稀释热两种。积分稀释热是指在定温定压下把原为含1mol溶质和n01mol溶剂的溶液冲淡到含n02mol溶剂时的热效应，它为两浓度的积分溶解热之差。微分冲淡热是指将1mol溶剂加到某一浓度的无限量溶液中所产生的热效应，以表示，即定温、定压、定溶质状态下，由微小的溶剂增量所引起的热量变化。 积分溶解热的大小与浓度有关，但不具有线性关系。通过实验测定，可绘制出一条积分溶解热△solH与相对于1mol溶质的溶剂量n0之间的关系曲线，如图1所示，其他三种热效应由△solH~n0曲线求得。 表1 如右图所示，连接电源线，打开温差仪，记下当前室温。 将杜瓦瓶置于测量装置中，插入探头测温，打开搅拌器，注意防止搅拌子与测温探头相碰，以免影响搅拌。 将加热器与恒流电源相连，打开恒流电源，调节电流使加热功率为2.5瓦，记下电压、电流值。同时观察温差仪测温值，当超过室温约0.5℃时按下“采零”按钮和“锁定”按钮，并同时按下“计时”按钮开始计时。 当室温是15.6℃，注意要放入搅拌子。当显示温度超过室温0.5℃后，按下“状态转换”按钮，系统自定采零并开始计时，加热功率为2.30W左右。 二： 氧弹式量热计 氧弹式量热计的基本原理 燃烧热是指1 mol物质完全燃烧时的热效应，是热化学中重要的基本数据。燃烧热可在恒容或恒压情况下测定。由热力学第一定律可知：在不做非膨胀功情况下，恒容反应热QV＝ΔU，恒压反应热Qp＝ΔH。在氧弹式量热计中所测燃烧热为QV，而一般热化学计算用的值为Qp，这两者可通过下式进行换算： Qp＝QV ＋ ΔnRT 在盛有定量水的容器中，放入内装有一定量样品和氧气的密闭氧弹，然后使样品完全燃烧，放出的热量通过氧弹传给水及仪器，引起温度升高。氧弹量热计的基本原理是能量守恒定律，测量介质在燃烧前后温度的变化值，则恒容燃烧热为： QV ＝（M/m）· W·(t终－t始) 式中：W为样品燃烧放热使水及仪器每升高1℃所需的热量，称为水当量。 水当量的求法是用已知燃烧热的物质(如本实验用苯甲酸)放在量热计中燃烧，测定其始、终态温度。一般来说，对不同样品，只要每次的水量相同，水当量就是定值。 氧弹式量热计的主要用途和种类 1、主要通途：主要用于煤炭、石油、食品、木材、炸药等物质发热量的测定。凡是生产使用可燃物质的企业和大专院校、科研及军工等部门都需要测定可燃物的发热量，以科研实验数据说明可燃物质的主要质量标准。 2、种类：热化学实验常用的量热计有两种： 一种是绝热式氧弹量热仪，装置中有温度控制系统，在实验过程中，环境与实验体系的温度始终相同或始终略低0.3℃，热损失可以降低到极微小程度，可以直接测出初温和最高温度； 另一种为环境恒温量热仪，量热计的最外层是温度恒定的水夹套，实验体系与环境之间有热交换，因此需由温度——时间曲线（即雷诺曲线)校正后进行确定初温和最高温度。 我们物理化学实验室所用的量热计是环境恒温式量热计。 图2：氧弹式量热计 氧弹由耐热、耐腐蚀的镍铬或镍铬钼合金钢制成，需要具备三个主要性能： a.不受燃烧过程中出现的高温和腐蚀性产物的影响而产生热效应； b.能承受充氧压力和燃烧过程中产生的瞬时高压； c.试验过程中能保持完全气密。 ?弹筒容积为250～350mL，弹盖上应装有供充氧和排气的阀门以及点火电源 的接线电极。 ?新氧弹和新换部件(杯体、弹盖、连接环)的氧弹应经15.0MPa(150atm)的水压试验，证明无问题后方能使用。此外，应经常注意观察与氧弹强度有关的结构，如杯 体和连接环的螺纹、氧气阀和电极同弹盖的连接处等，如发现显著磨损或松动应进行修理，并经水压试验后再用。 另外，