热力学第一定律-2015分析.ppt

第二章 热力学第一定律 2.1 热力学基本概念 2.2 热力学第一定律 2.3 恒容热、恒压热，焓 2.4 热容，恒容变温过程、恒压变温过程 2.5 焦耳实验，理想气体的热力学能、焓 2.6 气体可逆膨胀压缩过程，理想气体的绝热可逆过程方程式 2.7 相变化过程 2.9 化学计量数、反应进度和标准摩尔反应焓 2.10 由标准摩尔生成焓和标准摩尔燃烧焓计算标准摩尔反应焓 2.11 节流膨胀与焦耳汤姆逊效应 2.1 热力学基本概念 系统和环境 状态和状态函数 广度量和强度量 平衡态 过程和途径 状态函数法 2.1 热力学基本概念 系统和环境 2.1 热力学基本概念 2.1 热力学基本概念 广度量与强度量 2.1 热力学基本概念 状态和状态函数 2.1 热力学基本概念 过程和途径 2.1 热力学基本概念 2.1 热力学基本概念 系统和环境（定义和分类） 2.2 热力学第一定律 热 热是由于系统与环境之间温度的不同导致两者之间交换的能量。 系统吸热Q0；系统放热Q0 由于物质的温度反映的是其内部粒子无序运动的强度，所以热就是系统与环境间因粒子无序运动强度不同而交换的能量。 实验测定：当气体经不同途径在同样的始末态间变化时体系与环境交换的热量不同，因此热不是系统的状态函数，微小过程的热用δQ表示 一些热的名称：气化热、熔化热、反应热 功 功是除了热以外体系与环境交换能量的形式。 系统得功W0；系统对环境做功W0 功也不是系统的状态函数，做微量功记作?W，不是dW ，一定量的功记作W ，不是?W。 由于系统体积变化而与环境交换的功称为体积功；除此之外的称为非体积功。 本课程涉及的非体积功有电功和表面功 表面功：一液体系统在恒定体积下变化其表面积而交换的功，该过程必然会伴随着液体分子在表面的扩展或收缩方向上的定向运动。 电功：是伴随着电子在导体中的定向运动。 体积功：氢气膨胀的过程中除了分子的无序热运动外还有膨胀方向的有序运动。 系统与环境间若有功交换，均存在着某些粒子的定向运动，或者说某种有序运动。 因此功是系统与环境因粒子的有序运动而交换的能量 功的计算 气缸内气体受热膨胀： 微功=力×位移 在热力学中功是系统与环境间实际交换能量的一种形式，故计算功时要用环境的压力，同时因为环境压力不是系统的性质，而是与途径密切相关，这是功成为途径函数的根本原因 若系统由始态1（p1,V1,T1）,变化为末态（p2,V2,T2）,全过程的体积功W应当是各微小体积变化所交换的功之和。 功不是状态函数，途径不同时功的值也不同 功不是状态函数，所以不能系统的某一状态有多少功，只有当系统进行某一过程才能说过程的功等于多少。功是途径的函数，因此若只知道始末态，而未给出过程的具体途径时是无法求功的，并且不能任意假设途径求功。 热力学能 热力学能（thermodynamic energy）以前称为内能（internal energy）,它是指体系内部能量的总和 分子的动能。分子热运动的平均强度是温度的函数，所以内动能是温度的函数 分子间相互作用的势能。分子间因相互作用而具有的能量称为势能。内势能是系统体积的函数。 分子内部的能量。分子内部各种微粒运动的能量与粒子间相互作用能量之和。当组成和量确定后，它不随系统地pVT等性质变化而变。 内能是系统的状态函数。用符号U表示，内部粒子的运动方式很复杂，内能的绝对值无法确定。 微小变化可以用全微分表示dU ，内能是广度量，摩尔内能是强度量，单位是J/mol 热力学第一定律 (The First Law of Thermodynamics） 科学界公认能量守恒定律是自然界的普遍规律之一。能量守恒与转化定律可表述为： 自然界的一切物质都具有能量，能量有各种不同形式，能够从一种形式转化为另一种形式，但在转化过程中，能量的总值不变。 热力学第一定律数学表达 ?U = Q + W 对微小变化： dU =?Q +?W 因为热力学能是状态函数，数学上具有全微分性质，微小变化可用dU表示；Q和W不是状态函数，微小变化用?表示，以示区别。 使用条件：封闭系统 由第一定律可知,体系经不同的途径a,b从同样的始态到末态，有Qa+Wa=Qb+Wb 第一类永动机（first kind of perpetual motion mechine) 第一类永动机指的是一种既不靠外界提供能量，本身也不减少能量，却可以不断对外作功的机器称为第一类永动机，它显然与能量守恒定律矛盾。 历史上曾一度热衷于制造这种机器，均以失败告终，也就证明了能量守恒定律的正确性。