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FH-UDS及3963催化剂.

FH-UDS、3963加氢催化剂的工业应用评价 姚立松 青岛炼油化工有限责任公司 266500 摘要:对FH-UDS、3963加氢催化剂在4.1Mt/a柴油加氢装置的工业应用情况进行了评价分析。结合该催化剂用于生产国标柴油以及欧Ⅲ柴油两种工况,对催化剂主要工艺参数、原料及产品性质进行了比较分析,分析认为FH-UDS+3963催化剂的脱硫、脱氮性能优良,但提高十六烷值能力不足,并提出了一定改进措施。 关键词:FH-UDS 3963 柴油加氢 十六烷值 1前言 FH-UDS及3963加氢催化剂均为抚顺石油化工科学研究院开发。FH-UDS加氢催化剂具有加氢脱硫活性高、对油品的适应性强等特点,可以在较高空速、较低氢油比条件下,生产硫含量300的低硫柴油,是生产清洁柴油较为理想的加氢精制催化剂。3963加氢催化剂属于MCI技术的核心催化剂。MCI工艺是指在加氢过程中,可使多环芳烃饱和、开环,但在开环反应过程中很少发生裂解生成小分子的反应,因此,在大幅度地提高柴油十六烷值的同时,保持了较高的柴油收率,一般情况下,采用该工艺可将柴油十六烷值提高10~14个单位,柴油收率均大于95%。 青岛炼油化工有限责任公司4.1Mt/a柴油加氢装置采用FH-UDS以及3963催化剂作为加氢反应主催化剂,一床装填的催化剂为FH-UDS,二床装填的催化剂为3963。装置设计主要产品为符合欧Ⅲ排放标准的柴油。装置于2008年5月建成投产,投产后由于市场需求问题,大部分时间生产国Ⅱ标准柴油,但有少部分时间生产欧Ⅲ柴油。本文结合两种牌号产品柴油的生产情况,对FH-UDS+3963催化剂的脱硫、脱氮性能及提高十六烷值能力进行了评价与分析。 2 催化剂脱硫、脱氮性能评价 2.1主要工艺参数 装置生产欧Ⅲ标准柴油及国Ⅱ标准柴油的主要工艺参数见表2-1,表中同时给出了相应设计工艺参数。 表2-1 生产国标柴油主要工艺参数 Table 2-1 Main operation parameters 项 目 欧Ⅲ柴油(初期) 国标柴油(末期) 设计(初期/末期) 反应进料量/(t/h) 548 488 催化柴油比例/% 17.9 16 CAT/℃ 352 345/370 总温升/℃ 52 50 一床温升/℃ 31 30 二床温升/℃ 21 20 体积空速/ h-1 2.81 2.50 氢油体积比 301 350 反应器压力/ MPa 7.5 7.6 2.2 原料及产品柴油性质 装置生产欧Ⅲ标准柴油及国Ⅱ标准柴油期间,原料及产品柴油的分析数据见表2-2。 表2-2 原料及产品柴油性质比较 Table 2-2 Properties of three diesel products 项目 原料性质 产品性质 欧Ⅲ柴油 国标柴油 设计 欧Ⅲ柴油 国标柴油 设计 密度/(Kg/m3) 850.9 841.5 852.3 831.0 HK/℃ 85.3 65 179.5 187 10%/℃ 185.1 196 224 214 50%/℃ 274 238 276.5 258 90%/℃ 341 322 339.5 320 95%/℃ 364.5 343 361.5 341 硫含量/% 1.030 1.168 0.132 0.0190 氮含量/% 0.0197 0.02 0.0035 十六烷值 / 47.1 52 2.3 脱硫、脱氮性能分析 对FH-UDS+3963催化剂的工业应用数据进行分析,在原料硫、氮含量均与设计指标接近的情况下,投产初期反应CAT为345℃时,可生产出硫含量120ppm的精制柴油,达到设计要求。而且,在末期生产国标柴油过程中,工况较为苛刻,装置负荷达到设计值的110%、体积空速达到2.81、氢油比为设计值的86%的情况下,两种催化剂在运行末期仍表现出了良好的脱硫、脱氮活性,可将产品硫含量降至1250ppm,氮含量降至35ppm。装置催化剂脱硫性能统计数据表明,反应CAT每提高1℃或进料量每降低15t/h,FH-UDS+3963催化剂可将产品硫含量降低70ppm。据此计算,在装置运行末期,在设计负荷下,当反应CAT达到365℃,低于设计温度5℃的情况下,精制柴油硫含量仍可达到300ppm。 两种产品柴油的氮含量。。。。。。此外,运行末期一床及二床温升均较设计值高出1℃,较高的温升也说明两种催化剂在运行末期仍维持较好的活性水平。综上说明,FH-UDS及3963加氢催化剂的脱硫、脱氮性能良好,且具备较好的长周期运行能力。当然,这与装置大部分时间是在生产国标柴油存在一定关系。 3 催化剂提高十六烷值能力评价与分析 3.1工艺参数、原料及产品性质 为便

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