原子吸收分光光度法测定水质中铜的不确定度分析..docVIP

火焰原子吸收法测定水质中 铜的不确定度分析 1.目的 对测定水质中铜测定的不确定度进行分析，找出影响其不确定度的因素，对不确定度进行评估，如实反映测量的置信度和准确性。 2. 适应范围 适用于原子吸收分光光度法对水质中铜的测定。 3. 职责 3.1检测人员负责按操作规程操作仪器，了解影响不确定度的因素，确保测量过程中仪器正常运转，消除各种可能影响实验结果的意外因素，掌握不确定度的计算方法。 3.2 校核人员负责检查原始记录及不确定度的计算方法。 3.3 技术负责人负责审核监测结果和不确定度分析结果。 4. 不确定度分析 4.1材料与方法 用美国瓦里安SPECTRAA220Z/FS火焰原子吸收分光光度法测定水质中铜的含量，铜标准物采用国家标准物质研究中心的标准物质。 Cu ：GSB 04-1725-2004，唯一标识：09523，有效期：到2011年5月止，标准值：1000ug/mL, 不确定度：7μg/mL, K=2。 用火焰炉原子吸收光谱直接测定水质中的铜含量。 4.2 数学模式 计算公式：采用最小法对标准溶液的测量数据进行线性回归，得到回归曲线（标准曲线）方程为： y＝a+bx 其中：y为吸收值，a为截距，b为斜率，x为浓度 4.3 传播定律 其中：重复性引起的不确定度；标准溶液引起的不确定度；标准曲线引起的不确定度；检测仪器引起的不确定度。 5. 不确定度的分析计算 5.1 重复性引起的不确定度 待测样品液的16次的测定结果见表1所示，所以重复测定产生的不确定度为： 。 表1：C重复测量的数据 样品名称 铅含量（mg/L） 平均值() 灌溉水 1.525 1.535 1.532 1.541 1.540 1.536 1.525 1.569 1.534 1.543 1.565 1.536 1.516 1.532 1.532 1.520 1.541 5. 2 标准溶液引起的不确定度 配制标准溶液产生的不确定度的计算如下： 用铜储备液（1000±7）mg/L 按1：10，1：20的比例稀释至铜标准使用液5mg/L。其他铜标准使用液的浓度：0.25 mg/L，0.50 mg/L，1.50 mg/L，2.50 mg/L同样按比例使用5.00mg/L使用液配制。（以0.25 mg/L使用液配制为例） 5.00mL的移液枪检定给出的±0.006mL，按均匀分布计算标准偏差为：0.0035mL ；重复10次测量产生的标准偏差为0.006mL；温度引起的不确定度按±2℃，体积膨胀系数为2.1×10-4 （1/℃），即5.00×2×2.1×10-4 =2.1×10-3mL，按95％的置信概率（K=2）转换为标准偏差为：2.1×10-3/2=1.05×10-3 mL，所以5.00mL的移液枪引起的不确定度为： 。 50.0mL的容量瓶检定给出的±0.005mL，按均匀分布计算标准偏差为：=0.0029mL；重复10次产生的标准偏差为0.006mL；温度引起的不确定度按±2℃，体积膨胀系数为2.1×10-4 （1/℃），即50.0×2×2.1×10-4 =2.1×10-2mL，按95％的置信概率（K=2）转换为标准偏差为：2.1×10-2/2=1.05×10-2 mL，所以50.0mL的容量瓶引起的不确定度为： 2.49×10-4。 100.0mL的容量瓶检定给出的±0.007mL，按均匀分布计算标准偏差为：=0.0040mL；重复10次产生的标准偏差为0.007mL；温度引起的不确定度按±2℃，体积膨胀系数为2.1×10-4 （1/℃），即100.0×2×2.1×10-4 =4.2×10-2mL，按95％的置信概率（K=2）转换为标准偏差为：4.2×10-2/2=2.1×10-2 mL，所以100.0mL的容量瓶引起的不确定度为： =2.25×10-4。 所以： =1.43×10-3 =1.43×10-3 配制标准溶液产生的相对不确定度为： = =7.43×10-3 5. 3 标准曲线引起的不确定度 表2是标准系列的3次检测结果，对该数据进行拟合得：Y=0.05184X+0.00143，r=0.9999，斜率b=0.05184。计算结果见表3所示。 （其中：P—测试C的次数，n—测试标准溶液次数，b—标准曲线的斜率，—测试C的平均值，—测试标准溶液的平均值。） 所以由标准曲线带来的相对不确定度。 表2：标准溶液的测定结果 浓度（mg/L） 吸光度 0.00 0.0000 0.0000 0.0002 0.25 0.0135 0.0139 0.0140 0.50 0.0277 0.0276 0.0276 1.50 0.0802 0.0800 0.0807