HORIBA脱销监测原理..docVIP

ENDA-C2000脱硝监测系统原理 ENDA-C2000的方法叫做抽取式催化反应调制型交替流动化学发光法，我们从以下几个方面来介绍一下它的原理。 抽取的是什么？不是氨 Horiba采用抽取式催化反应法测量逃逸氨。 这种方法使用了目前在脱硝中广泛使用的选择性催化还原的原理，在具体介绍这种方法之前，我们先看看脱硝过程发生的化学反应 NO+NH3+1/4O2 ?=??N2+3/2H2O........(1) NO+NO2+2NH3 ?=??2N2+3H2O ........(2) 这两个反应方程式都显示，NH3 和NOx 是按照1:1的比例消耗的，也就是说，反应后烟气中减少的NOx的浓度和NH3的浓度是一样的。 ENDA-C2000测量逃逸氨正是基于上面的基本原理。ENDA-C2000的取样探头分成两个通道，我们称为NOX通道和NOX-NH3通道。一个通道里面配置有两层还原反应催化剂，让NH3和NOx进行反应；另一个通道没有配置任何催化剂，也不会进行任何反应，就是把原始的烟气抽取到分析仪。我们假设原烟气中有100ppm的NOx，有10ppm的NH3，这样，在配置了催化剂的通道中，假设完全反应（事实上也是基本上完全反应的），NOx 的浓度是90ppm，没有配置催化剂的通道中，浓度依然是100ppm。这样，两个通道的差别正好是NH3的浓度。 交替流动调制法 简单的说，交替流动也就是参比气和样气交替进入同一个检测池，被同一路光源检测。详细描述如下 在检测池之前有一个或多个储气部件（主要视有几路被测气体而定），在检测池之后有一个或两个膨胀室。由电磁阀以1秒为间隔，控制参比气和样气由储气室交替进入检测池。在检测池前后各有一个高精度隔膜泵，负责等速取样和排放检测池的气体。在参比气进入的那一秒，产生一个输出，我们以这一秒为相对零点。 下一秒进入的是样气，我们也可以检测到一个浓度，和相对零点相比较，得到一个差值，根据这个差值可以计算出样气的浓度。这种方法最大的好处是不需要绝对零点，从而从理论上消除了零点漂移和系统误差。 通过前述方法得到的是一个相对浓度，下面解释如何计算样气绝对浓度。 假设检测池体积为L，每次进气和排气为等速的1/2L。同样我们假设在T0时刻，参比气进入检测池，这时候我们称被测气体为s0,检测到浓度为10ppm，在T1时刻，样气进入检测池，我们称被测气体为s1，检测到浓度为20ppm。样气s的浓度显然不是20ppm。那么到底样气的绝对浓度为多少？ T0： 浓度10，体积L，总量10L T1： 排放1/2L s0 抽取1/2L s 总量20L 假设S的浓度为D，则 1/2L*D + 1/2L*10 = 20L 由此得到D = 30ppm。 以上只是简答假设的一种方式，实际上等速取样可以为任何比例。 需要注意的是，这里的“调制”显然是指气体的混合调制，而不是光学检测中著名的光谱调制的概念。 值得一提的，交替流动调制法曾经是horiba的专利方法， Horiba所有的光学分析仪器全部采用这种方法。该专利于几年前到期。目前世界上采用这种方法的厂家已经有很多了，比如日本富士的分析仪器就部分采用了这种技术。 传统双光程方式是样气和参比气进入不同的检测室被检测，参比气作为绝对零点来比较。这样零点漂移严重，也影响重复度。 化学发光法 化学发光法是最准确的分子级检测方法，理论上说，即使只有一个分子跳变，也能准确的扑捉到。化学发光法方程式如下： NO+O3→NO2＊＋O2 NO2＊ →NO2＋ｈν NO和臭氧发生反应，生成高能级的NO2，高能级的NO2向基态NO2跳变，同时释放能量（紫外光）。光强度和NO2的浓度成正比。 化学发光法成本高，多用于科学研究以及微浓度的测量。在美国epa中明确要求，NOX浓度检测要用化学发光法。中国epa没有要求。 ENDA-C2000的进气顺序 ①NOX line ②Zero gas line ③NOX-NH3 line ④Zero gas line 三种气体按照4个时序交替进入同一个气室。这个特点常常被人忽略，其实如果没有这个技术，抽取式化学反应法测逃逸氨就在理论上站不住脚，实践上也会完全不可用。因为抽取式化学反应方法，只要是分离的检测室，这种方法将没有任何意义。原因在于下面第5点： 误差如何消除 分析仪表的误差一般在满量程的1%-2%。那么enda-c2000的两个通道都是测量nox，量程一般都在300ppm。这么计算，逃逸氨测量应该有一个巨大的误差，理论上存在达到6ppm的可能性。但是，enda-c2000恰恰误差非常小。 现在我们假设该检测器有δ的系统误差，只要线性度足够好，重复度足够好（后面会给出这两个数据），那么第一秒检测和第二秒检