双环戊二烯解聚制备环戊二烯..docVIP

双环戊二烯解聚制备环戊二烯 工013（000087）吴美忠 摘要 本文进行了双环戊二烯气相解聚制备环戊二烯的实验研究。采用双戊二烯与水共沸法进行汽化，大大减少了汽化器与反应器的结焦的可能性。在管式反应器中考察了解聚温度、停留时间、原料组成等因素对解聚过程的影响。经过500小时的连续实验，反应器未出现堵塞现象。采用80%的粗双环为原料，经解聚可以得到97%以上的环戊二烯，350℃时解聚率为95%以上，DCPD的收率可达90%。如采用双环戊二烯含量为90%以上的双环为原料，解聚后可以得到99%以上的环戊二烯。结果表明，在本实验的工艺条件下，环戊二烯产量较高，有很好的工业发展前景。 关键词：双环戊二烯，环戊二烯，解聚 Abstract 目录 1前言 1.1物理性质 1.3原料来源 1.4用途 1.5本论文主要研究内容 2实验部分 2.1原料来源 2.2实验装置 2.3实验原理 2.4实验步骤 2.5分析方法 2.6数据处理 3结果与讨论 3.1双环戊二烯汽化方式的选择 3.2反应器结焦实验考察 3.3解聚间歇实验结果 3.4 解聚连续实验结果 3.5温度对解聚反应的影响 3.6 停留时间对解聚的影响 3.7 原料组成对解聚的影响 3.8 油相重复使用实验 3.9 分离塔的分离效果 3.10环戊二烯的后处理 3.11 物料平衡情况 3.12环保 4结论 5参考文献 1.前言 环戊二烯（CPD）是C5馏分中主要的三个双烯烃之一，它含有一个双键和一个亚甲基，因此性质非常活泼，可进行聚合、氧化、加成、缩合和还原等系列反应，广泛应用于农药、塑料、石油树脂、合成橡胶、茂化合物以及新型高分子材料等方面。所以对环戊二烯，物别是较高纯度的环戊二烯需求不断增加，而环戊二烯的来源是离不开优质的二聚体双环戊二烯(DCPD)的。 环戊二烯在常温下可聚合成双环戊二烯，受热以后分解为环戊二烯，利用这一特点可以将环戊二烯从乙烯裂解的C5馏分中分离出来。而要获得环戊二烯可将分离出的双环戊二烯再进行分解即可。由于环戊二烯在常温下能自发地二聚为双环戊二烯，一般需在-20℃下下 2实验部分 2.1 原料的来源 双环戊二烯的主要来源是从石油馏份热裂解制乙烯装置副产碳五馏份中分离。随着我国石油化工的发展，乙烯生产能力不断扩大，副产碳五资源也越来越丰富，为双环戊二烯的生产提供了充足的原料来源。 本实验所用的双环戊二烯原料来自所内的碳五分离装置。原料规格如下表所示。 表2.1 原料组成表 总烃 CPD 苯 甲苯 其它二聚体 MB Ip二聚体 DCPD 甲基四氢茚 碳十以上重组分 原料1 0.08 0.16 2.63 0.91 1.88 8.09 0.91 83.95 0.82 0.57 原料2 0.01 0.06 — — — 0.18 0.81 86.66 5.05 7.23 原料3 1.13 1.17 2.37 0.15 1.86 8.71 1.14 81.97 1.12 0.37 原料4 0.12 0.46 0.07 0.27 0.67 1.18 92.72 4.15 0.34 原料5 1.68 0.63 2.46 1.68 7.82 0.76 82.83 1.26 0.88 原料6 0.27 0.41 0.02 0.84 1.53 0.33 94.48 1.59 0.53 2.2实验装置 图2—1 双环戊二烯解聚实验程图 2.3实验原理 环戊二烯又称1，3-环戊二烯，双环戊二烯为其二聚体，有两种立体构型，即桥式（endo）和挂式（exo） DCPD CPD 双环戊二烯解聚为环戊二烯的反应为一级反应。环戊二烯二聚为双环戊二烯的反应为二级反应[12]。 从热力学角度分析，当温度低于100℃时，以环戊二烯二聚反应为主，当温度高于130℃时，以双环戊二烯解聚反应为主，二者的转移温度为110~120℃。伴随这一反应的有环戊二烯的二聚和多聚等副反应，生成的副产物会影响工艺过程、操作周期、产品纯度和收率。 温度对双环戊二烯-环戊二烯平衡的影响见表2： 表2 .2不同温度下双环戊二烯-环戊二烯的平衡组成[13] 温度（℃） 平衡常数 平衡混合物中的含量（%） 环戊二烯 双环戊二烯 90 0.1270 3.5 96.5 110 0.2330 4.9 95.1 125 0.0185 7.5 92.5 140 277 77.2 22.8 160 591 87.1 12.9 170 742 89.1 1