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4. 摩尔分数 溶质和溶剂都用 mol 表示,溶质的物质的量占全部溶液的物质的量的分数,用 xB 表示。 对于多组分体系: xB = nB n总 5. 质量摩尔浓度与摩尔分数之间的关系 稀溶液中,x溶剂 x溶质, 则 xB = ≈ n溶质 n溶质 n溶质 + n溶剂 n溶剂 对于水溶液 ,当溶剂的质量为1 kg时, n溶剂 = 1000 g/(18 g / mol) = 55.6 mol 时, n溶质 = b溶质 即 x溶质 = n溶质/n溶剂 = b溶质/55.6 令 k’ = 1/55.6, 则 xB = k’b 稀溶液中,溶质的摩尔分数与其质量摩尔浓度成正比。 2.2.2 饱和蒸汽压 1. 纯溶剂的饱和蒸汽压 在一定的温度下,液体与蒸气达到平衡时,水蒸气压力最大,称为饱和蒸气压,用 p* 表示. H2O (l) H2O(g) 蒸发 凝聚 A 同一液体,温度越高,蒸气压越大。 B 与物质的本性有关:同一温度下,易挥发液体蒸气压大。 C 液体的蒸气压与气相的体积及液相的量无关。 2. 溶液的饱和蒸气压 溶液的蒸气压低于纯溶剂 丙酮溶液 压力计 丙酮 在一定的温度下,难挥发非电解质稀溶液的蒸气压等于纯溶剂的蒸气压与溶剂的摩尔分数的乘积。 p = pA* ? xA 拉乌尔定律 2.2.3 非电解质稀溶液的依数性 溶液:电解质溶液 和 非电解质溶液 依 数 性 蒸气压(p)下降 沸点(T b)升高 凝固点(Tf)降低 渗透压(P) 这几种性质是一般稀溶液所共有的,与浓度(质粒数)有关,与溶质的性质无关。 依数性使用范围: 对于难挥发非电解质浓溶液或电解质溶液,这些现象同样存在,不再符合依数性的定量规律。 难挥发非电解质稀溶液 1. 蒸汽压下降 2.2.3 非电解质稀溶液的依数性 平衡时,蒸发与凝聚速率相等,水面上的蒸汽压,即饱和蒸汽压(Ps)与温度有关。T越高,Ps 越大。 在水中加入难挥发的溶质后,单位时间内逸出水面的水分子数减少,平衡时,溶液液面上的蒸汽压(P溶液)一定小于纯溶剂的饱和蒸汽压(Ps) P溶液 Ps 分析: ① 压力计的水银面右柱高于左柱 ② 溶液浓度越大,蒸气压下降越多 ③ 溶剂和溶液的蒸气压均随T升高而增加,但溶液的总是低于纯溶剂的。 p丙酮 > p苯甲酸+丙酮 ――现象及分析 蒸汽压下降 ――拉乌尔(Raoult)定律 = x2 or Δp = p* x2 溶液 纯溶剂 难挥发非电解质稀溶液饱和蒸气压的降低值Δp与溶质摩尔分数x2成正比,比例常数是纯溶剂的蒸气压p* 当溶液很稀时 n1 n2 因此 x2 ≈ 由于 x2= 溶剂 溶质的摩尔分数 溶液蒸气压的下降值 溶质 用质量摩尔浓度b表示 b = 代入,有 --------------- 溶剂的质量 ------------- 溶剂的摩尔质量 则 Δp = p* x2 = = k b 意义: 溶液蒸气压的降低值与质量摩尔浓度b成正比,比例常数k与纯溶剂的蒸气压和摩尔质量成正比, k通常可查表。 = n2 解: 蔗糖 M=342 g?mol-1 x1 = xH2O = 已知20 0C时水的饱和蒸气压为2.33 kPa,将17.1 g蔗糖(C12H22O11)与3.00 g尿素[CO(NH2)2]分别溶于100 g 水,计算这两种溶液的蒸气压各是多少? 例: 代入式 p=p*xH2O=2.33 kPa×0.991=2.
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