含硫废水处理工艺实验研究..docVIP

含硫废水处理工艺实验研究 1含硫废水处理工艺的确定 1.1废水水量水质情况 天津渤天化工责任有限公司无机盐厂主要生产氯化钡、硫氢化钠和硫化钠等产品，三个车间年排放废水27万t，主要水量来自硫化钠车间的洗水和设备泄露等。废水主要含无机盐类物质，基本不含有机物，其中硫化物含量160~450mg/L，pH值8~9，水温15~45℃。公司要求处理后将废水的含硫量降低到10mg/L，然后进入生化处理系统。 1.2废水处理工艺的确定 目前，国内外处理含硫废水的方法很多，如碱吸收法、沉淀法、气提法、生化法、氧化法等。废水中硫化物的质量浓度为2000mg/L以上时，一般采用碱吸收法、沉淀法或气提法处理，且能回收其中的硫化物。废水中硫化物的质量浓度为50mg/L以下时，一般采用生化法处理，处理后的废水能达到排放标准要求。废水中硫化物的质量浓度为50~200mg/L时，国外趋向于采用湿式氧化法处理，其产物主要为硫酸盐，但该法能耗大，对设备材质要求苛刻，国内企业特别是中小企业，不宜采用。根据业主对出水水质要求及废水水质情况，我们确定催化氧化法处理工艺。 2催化氧化法处理含硫废水的实验研究 2.1试验装置、试剂、分析方法 试验装置见图1。该装置采用空气为气源，用空气压缩机加压后，通过转子流量计控制气体流量，曝气头采用砂芯曝气头，向1L烧杯中水样充氧，形成气液接触，对水样中S2-进行催化氧化，同时用恒温水浴控制反应温度，用秒表计时。 试验用试剂为硫酸锰、硫酸铜、硫酸亚铁、氯化钴、氢氧化钠、硫化氨、乙酸锌、乙酸钠、磷酸、硫代硫酸钠、硫化钠、碘、淀粉，均为分析纯，还有去离子水。 分析方法：测定硫化物的方法通常有对氨基二甲基苯胺光度法和碘量法。当水样中硫化物含量小于1mg/L时，采用对氨基二甲基苯胺光度法，样品中硫化物含量大于1mg/L时，采用碘量法。因此，本实验硫化物用碘量法进行测定。原理为硫化物与乙酸锌生成白色沉淀。将其溶于酸中，加入过量碘液，碘在酸性条件下和硫化物作用析出硫。然后用硫代硫酸钠滴定剩余的碘，计算硫化物含量。 pH值测定采用玻璃电极法。pH值可间接地表示水的酸碱程度，是水化学中常用的和最重要的检验项目之一。由于pH值受水温影响而变化，测定时应在规定的温度下进行，或者校正温度。通常采用玻璃电极法测定pH值。比色法简便，但受色度、浊度、胶体物质、氧化剂、还原剂及盐度的干扰。玻璃电极法不受以上因素的干扰，然而，pH值在10以上时，产生钠差，读数偏低，需选用特制的低钠差玻璃电极，或使用与水样pH值相近的标准缓冲溶液对仪器进行校正。 2.2试验方法 试验采用(NH4)2S配制模拟水样(水样中S2-浓度为500mg/L)，改变催化剂品种、催化剂用量、反应时间、反应温度、曝气量、反应液pH值等反应条件，记录模拟水样中S2-的去除率与这些条件改变的关系，通过分析得出最佳操作条件后，采用渤天无机盐分厂水样进行验证。 2.3试验结果 2.3.1曝气头充氧系数的测定 曝气充氧过程属于传质过程，氧的总传质系数在曝气充氧过程中代表了氧的总传递性。气膜中存在氧的分压梯度，在液膜中存在氧的浓度梯度，这就是氧转移的推动力。对于难溶解的氧来说，转移的决定性阻力主要集中在液膜上。液膜内氧转移的微分方程式为： 实验原理：采用间歇非稳态法进行充氧性能测定，即实验时水不进不出，测定溶解氧浓度随时间变化。实验时向烧杯注满所需水后，先用脱氧剂无水亚硫酸钠和催化剂氯化钴进行脱氧，然后在溶解浓度等于零的状态下曝气。在充氧过程中，水中溶解氧的浓度C是曝气时间t的函数，测定水中溶解氧浓度是每隔15s记录下溶解氧仪显示的浓度值。 测得，水深1m的情况下，砂芯曝气头的氧利用率为5%;折算成实际装置水深150mm时，氧利用率为3%。 2.3.2催化剂的选择 在常温、常压、无催化剂时，仅用空气氧化废水中的硫化物，需要很长的反应时间，但在某些催化剂的作用下可生成原子氧，使硫化物的氧化速度加快。醌类化合物和锰、铜、铁、钴、镍等金属的盐类以及活性炭、过氧化物均具有催化作用。在试验选择了MnSO4、CuSO4、FeSO4、CoCl2四种金属盐催化剂进行筛选，试验条件为室温下，反应时间为2h，催化剂用量为MnSO41.4g/L、CuSO41.4g/L、FeSO41.41g/L、CoCl21.21g/L。试验用水S2-浓度为500mg/L，pH为12，曝气量100L/h。实验结果见表1。 催化剂用量的选择 选定MnSO4用量为0.28g/L、0.84g/L、1.4g/L，pH值在12，曝气量为120L/h，试验水初始S2-浓度为500mg/L情况下，试验结果见表2。 2.3.4曝气量的影响 理论上，每氧化1kgS2-成为SO42-需2kg氧，相当于6.7m3空气。1kgS2-成为S2O32-