第九章氧化还原反应讲述.pptVIP

金属还原 Julia偶合反应是有机合成中重要的合成E-烯键化合物的方法之一。 金属络合物的催化还原 其中 称为Wilkinson催化剂，它溶于有机溶剂， 常温常压下能使不饱和键有效地加H2，生 成顺式产物。其中的其他取代基不受影响。 Na、Li的液氨溶液 将Na、Li溶解在液氨溶液中，在还原反应过程中，Na（Li）向有机化合物提供电子，液氨提供质子。 可被还原的化合物主要有炔烃、苯和酮 1. 炔烃的还原--被还原成反式烯烃，双键不被还原 苯的Birch 还原 伯奇（ Birch）还原：芳烃在液氨中被金属Na或Li与醇部分还原的反应。 反应机理：电子转移机理 芳环上连吸电子取代基时，反应速率快，且生成取代基不在双键碳原子上的产物。 芳环上连给电子取代基时，反应速率减慢，且生成取代基位于双键碳原子上 的产物。 当苯环上有烷基或羟基等取代基时，还原选择性地发生于另一环上。 与苯环共轭的双键可以被还原，而不与苯环共轭的双键不能被还原 其他氧化剂 Dess-Martin试剂是过碘酸酯化合物，可在氯仿、乙腈等惰性溶剂中迅速氧化伯醇和仲醇生成醛和酮: 其反应机理： 醛酮的氧化 铬酸和高锰酸钾氧化醛得到酸，酮被氧化发生碳碳键断裂，产物复杂。 二氧化硒氧化醛酮 二氧化硒（SeO2）氧化醛酮得到a-二羰基化合物： 不对称酮最容易烯醇化的a位易被氧化 Tollens试剂氧化 Tollens试剂氧化