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* * 有机化学实验电子课件 乙酰乙酸乙酯 的合成及波谱分析 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 实验内容 一、实验目的 二、实验原理 三、药品和仪器 四、实验装置 五、实验步骤 六、注意事项 七、思考题 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 一、实验目的 掌握克莱森酯缩合制备乙酰乙酸乙酯的原理和方法。 掌握无水操作和减压蒸馏的安装和操作。 掌握紫外吸收光谱的原理，了解溶剂对紫外光谱的影响。 进一步熟悉核磁共振谱仪的操作和谱图解析。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 二、实验原理 含α-活泼氢的酯在强碱性试剂（如Na，NaNH2，NaH，苯甲基钠或格氏试剂）存在下，能与另一分子酯发生 Claisen 酯缩合反应，生成β - 羰基酸酯。 乙酰乙酸乙酯即通过此反应制备（R=CH2CH3） Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 反应的碱催化剂实际上是钠与乙酸乙酯中残留的少量乙醇作用产生的乙醇钠。反应机制包括下列步骤： 1. 酸-碱交换： 实验原理 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 实验原理 2. 加成反应及催化剂再生： Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 所制得的乙酰乙酸乙酯是一个酮式和烯醇式混合物，在室温下含有93%的酮式及7%的烯醇式。反应需连续进行，若间隔时间太久，两种形式之间会发生脱乙醇的缩合反应，生成去水乙酸，从而使产率降低。 烯醇式 酮式 实验原理 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 由于乙酰乙酸乙酯的酮式和烯醇式的结构不同，它们的紫外、红外吸收光谱和核磁共振谱均有差异，因此可用波谱方法测定它们。关于谱图分析的原理请参阅教材中的有关部分。本实验用紫外吸收光谱和核磁共振氢谱测定乙酰乙酸乙酯。 ①乙酰乙酸乙酯的紫外吸收光谱 酮式结构中是两个孤立的碳氧双键，它们的n-π跃迁能产生两个R吸收带；而烯醇式结构中碳碳双键和碳氧双键处于共轭状态，有共轭的n-π跃迁和π-π跃迁，能产生K带和R带。分别用水和正己烷作溶剂测定乙酰乙酸乙酯，得到两张不同的紫外光谱，前者是酮式的紫外光谱，而后者是烯醇式的紫外光谱。 实验原理---波谱 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. ②乙酰乙酸乙酯的HNMR酮式和烯醇式的结构中部分的H的化学环境完全不同 ，因此相应的H的化学位移也不同，表4-4是酮式和烯醇式中对应的H的化学位移值。 表 乙酰乙酸乙酯NMR中各种H的化学位移 峰号 酮式 烯醇式 δ1 1.3 1.3 δ2 4.2 4.2 δ3 3.3 4.9 δ4 2.2 2.0 δ5 无 12.2 实验原理---波谱 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 药