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回收车间脱硫工段工艺技术操作标准.
回收车间脱硫工段工艺技术操作标准
1 工艺简述
本工段是以煤气中的氨为碱源,酞青钴磺酸盐为主要催化剂的焦炉煤气湿法氧化脱硫,也叫氨硫联合洗涤法或HPF法。其工艺是:从鼓风工段送来的煤气,进入直冷式预冷塔与塔顶喷酒的循环冷却液逆向接触被冷至27-28℃,循环冷却液从塔下部用泵抽出送至循环水冷却器,用制冷水冷却至27℃后进入塔顶循环喷洒。采取部分剩余氨水更新循环冷却水,多余的循环水返回冷凝鼓风工段。
从预冷塔来的煤气,并联进入两座脱硫塔,与脱硫塔顶喷淋下来的脱硫液逆流接触,以此吸收煤气中的H2S、HCN(同时吸收煤气中的氨、以补充脱硫液中的挥发氨)。脱硫后,煤气经脱硫塔出口脱硫液捕雾器后送入硫铵工作。
吸收了H2S、HCN的脱硫液自脱硫塔底部贮槽自流至反应槽,然后用脱硫液循环泵送至再生塔底,经再生塔预混喷嘴送入再生塔;保持脱硫液温度比入塔煤气温度高3℃左右,同时在再生塔底部经预混喷嘴鼓入压缩空气,使溶液在塔内得以氧化再生,再生后的溶液于塔上部经液位调节器自流入脱硫塔顶循环使用。上浮于再生塔顶扩大部分的硫泡沫利用位差自流入泡沫槽;泡沫槽通过加温搅拌后,用泡沫泵抽送至熔硫釜。经加热脱水后,清液经熔硫釜顶清液管溢流去废液槽。其中的大部分经废液泵抽至脱硫液冷却器冷却后进入反应槽,少部分由废液泵送至煤场喷洒,硫膏在熔硫釜内熔融后,经熔硫釜放料阀放入硫磺冷却盘,冷却后装袋外销。
脱硫过程中消耗的催化剂要及时补充,根据脱硫液中催化剂浓度的化验结果适量补充催化剂。催化剂经计量后投入反应槽上方的溶解槽中,加水搅拌充分后,连续滴入反应槽中,减少催化剂不必要的浪费。
使用本工艺后,具有副产盐类增长速度十分缓慢,硫代硫酸铵和硫氰酸铵可以控制在一定的浓度范围内,并不影响催化剂的活性,可以不搞副盐提取的优点;为避免脱硫液副盐积累影响脱硫效果,可适当排出少量脱硫液送往备煤场喷洒煤层。
2 脱硫工艺原理
2.1以氨为碱源的湿法氧化脱硫是一种液相催化氧化反应。催化剂在脱硫和再生过程中均有催化作用,催化活性高,且催化剂易溶解于水中,具有较好的流动性,可以避免设备管道堵塞。
2.2采用氨法脱硫工艺,在吸收H2S过程中可以不外加纯碱,靠煤气中自身的氨作碱源,适当补充部分蒸氨浓氨水,可以对煤气中的H2S、HCN等进行较完全的吸收,同时在催化剂的催化作用下,以空气中的氧气来氧化吸收液中的NH4HS成为元素硫,从而使吸收液得到再生,循环使用。
2.3脱硫过程几种主要化学反应:
2.3.1吸收反应:
NH3(气) NH3(液)
H2S(气) H2S(液)
HCN(气) HCN(液)
CO2(气) CO2(液)
NH3 + H2O NH4OH (氨水)
NH4OH + H2S NH4HS + H2O
2NH4OH + H2S (NH4)2S + 2H2O
HCN + NH4OH NH4CN + H2O
CO2 + NH4OH NH4HCO3
NH4OH + NH4HCO3 (NH4)2 CO3 + H2O
2.3.2催化化学反应:
NH4HS + NH4OH +(X-1)S H。P。F (NH4) 2Sx+ H2O
2NH4HS +(NH4)2 CO3 +2(X-1)S H。P。F 2(NH4) 2Sx+ CO2 + H2O
NH4HS + NH4HCO3+(X-1)S H。P。F (NH4) 2Sx + H2O + CO2
NH4CN + (NH4) 2Sx H。P。F NH4CNS + (NH4) 2SX-1
(NH4) 2SX-1 + S H。P。F (NH4) 2Sx
2.3.3催化再生反应:
NH4HS + 1/2O2 S↓+ NH4OH
(NH4)2S + 1/2O2 2NH4OH + S↓
(NH4) 2SX+ 1/2 O2 Sx↓+ 2NH4OH
NH4CNS H2N—C(=S)—NH2 H2N —C(=HS) = NH
H2N —C(=S)—NH2+ 1/2 O2 H2N — C(C =O) —NH2 + SH2N—C(=O)—H2N + 2H2O (NH4) 2CO3 + H2O 2NH4OH + CO2
2.4副反应:
2NH4HS + 2O2 (NH4)2SO3 + H2O
2(NH4)2SO3 + O2 2(NH4)2SO4 + 2S↓
3 工艺特点
3.1脱硫装置在整个煤气净化工艺上放在硫铵
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