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氯乙烯合成 : 一定合成的乙炔气体和氯化氢气体按照1：（1.05～1.07）的比例混合后，在氯化高汞触媒的作用下，在100～180℃温度下反应生成氯乙烯。反应方程式如P59页。 副反应是我们所不希望的，既消耗掉宝贵的原料乙炔，又给氯乙烯精馏增加了负荷，其关键是催化剂的选择、摩尔比、反应热的及时移出和反应温度的控制。生产条件选择如下：摩尔比：使 一种原料气的配比过量，可使另一种原料气的转化率增加。因此大多数化学反应利用这一原理，使 价值低的原料过量，尽量使价值高的原料反应完全。催化剂：目前乙炔法氯乙烯合成烯合成所使用的催化剂都是氯化汞类的催化剂。这是因为该 催化剂的得率和选择性都很高，价格又不算贵，但伴随有汞污染。虽然国内外的许多科学家对各种非汞类的催化剂了进行了大量的研究和应用实验，但仍未能找到能与氯化汞相比肩的催化剂，非汞类的催化剂的仍是一个漫长而艰巨的任务。氯乙烯合成所使用的氯化汞催化剂，是将氯化高汞吸附在活性炭载体上。纯的氯化高汞对合成反应并无催化作用，纯的活性炭也只有较低的催化活性，而当氯化高汞吸附到活性炭上后，即具有很强的催化活性。对氯乙烯催化剂载体的活性炭是相应的要求的，其内部“通道”是由10μm左右的微孔构成的多孔结构，比表面积应为800～1000㎡/g.目前用作氯乙烯合成催化剂载体的是φ3χ6mm颗粒活性炭（也有φ5χ6mm的），为了满足内部孔隙率其吸苯率应≥30%，机械强度应≥90%。一般来讲，椰子壳或核桃壳制得的活性炭效果较好。反应温度：温度对氯乙烯合成反应有较大影响。提高反应温度有加快合成反应的速度，获得较高的转化率，但是过高的温度易使催化剂吸附的氯化高汞升华，降低催化剂活性和使用寿命，还会使副反应产物二氯乙烷增多，催化剂上的升汞易会被还原成甘汞或水银。工业生产中应尽可能将合成反应温度控制在100～180℃.要控制反应温度就要控制适当的乙炔空间流速和提高转化器的传热能力，最佳的反应带温度应该在130～150℃之间，这是可以做到的。反应压力：乙炔与氯化氢的合成反应是两分子合成一分子的反应，是体积减小的反应，加大反应压力有利于合成反应的正向进行。要实现较高的反应压力，则需要较大的流体输送动力，过大的反应压力对输送机械提出了更高的要求，有较大的困难，且输送动力过大也不经济，乙炔在较高的压力下安全性下降。因此合成反应压力控制在0.04氯乙烯0.05MPa为宜。空间流速：空间流速是指单位时间内通过单位体积催化剂的气体流量（习惯上以乙炔气体量来表示），其单位为m乙炔（m催化剂。h）.乙炔的空间流速对氯乙烯的产率有影响，当空间流速增加到一定量时，气体与催化剂接触时间（平均停留时间）减少，乙炔转化率随之降低，催化剂反应带的温度的上升，高沸点副产物量开始增多，反之，当空间流速减小时，乙炔转化率提高，再减小到一定量时，高沸点副 产物量也随之增多，生产能力随之减小。 第二部分 粗氯乙烯的净化 净化目的：转化后经除汞器除汞（内装活性炭，吸附饱和时要及时更换）、冷却后的氯乙烯气体中，除氯乙烯外，还有过量配比的氯化氢、未反应的乙炔、氮气、氢气、二氧化碳和未除净的微量的汞蒸气等气体，以及副反应所产生的乙醛、二氯乙烷、二氯乙烯、三氯乙烯、乙烯基乙炔等杂质气体。为了生产出适合于聚合的高纯度的单体、使聚合能够生产出高品质的聚氯乙烯成品，应彻底将这些杂质除去。 粗氯乙烯净化原理——水洗和碱洗。水洗是属于一种对于气体的物理吸收操作。是利用适当液体作为吸收剂来处理气体混合物，即利用吸收剂吸收混合气体中溶解度大的气体组分，使之达到分离的目的。水是最常用的、最易得到的、最廉价的吸收剂之一。几乎所有气体都 能或多或少地溶解于水中，所不同的是在水中溶解度大小的区别，有的很小、有的很大，不同组分有的溶解度相差相当悬殊。用水作为吸收剂洗涤去除过量的氯化氢就是以氯化氢在水中的溶解度极大而氯乙烯在水中的溶解度较小为基础的。水洗是粗氯乙烯净化的第一步，通过水洗去除了溶解度较大的氯化氢、乙醛基汞蒸气等。经过水洗后的粗氯乙烯气体中仍含有微量的氯化氢以及在水中溶解度小的二氧化碳、乙炔、氢气、氮气等，氯化氢和二氧化碳在水中会形成盐酸和碳酸腐蚀设备、促进℃.的自聚。以前水洗过程只是在填料塔中简单地用大量的水来洗涤，同时产生大量的含酸废水（含酸≤3%）污染环境，酸水中还溶解有氯乙烯产生物料流失。现在各生产企业都 使作泡沫水洗塔或组合式水洗塔将粗氯乙烯水洗吸收制成22%～30%的盐酸，出售或脱吸回收氯化氢。：二氧化碳可以通过碱洗去除。碱洗是一种化学吸收操作，在吸收过程中有化学反应发生。通常是用氢氧化钠的稀溶液作为化学吸收剂，所用的碱液10%～15%的氢氧化钠溶液粗氯乙烯气体经碱洗至中性，对氢氧化钠和二氧化碳反应的研究表明，氢氧化钠溶液吸收二氧化碳的过程中还存在着下述两个反