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§6-1 热力学第零定律和第一定律
§6-2 热力学第一定律对于理想气体准静态过程的应用
§6-3 循环过程 卡诺循环
§6-4 热力学第二定律
§6-5 可逆过程与不可逆过程 卡诺定理
§6-6 熵 玻耳兹曼关系
§6-7 熵增加原理 热力学第二定律的统计意义
*§6-8 耗散结构 信息熵
第六章 热力学基础
§6-1 热力学第零定律和第一定律
一、热力学第零定律
热力学第零定律:如果系统A、B同时和系统C达到热平衡,则系统A和B也处于热平衡——热平衡的传递性。
达到热平衡的系统具有共同的内部属性——温度
热力学温标(T:K)
摄氏温标(t:℃)
t /℃ =T /K﹣273.15
二、热力学过程
热力学系统(thermodynamic system):在热力学中,一般把所研究的物体或物体组称为热力学系统,简称系统(system)。
热力学过程:系统从一个平衡态过渡到另一个平衡态所经过的变化历程。
如果过程中任一中间状态都可看作是平衡状态,这个过程叫做准静态过程(或平衡过程)。
如果中间状态为非平衡态,这个过程叫做非静态过程。
举例1:准静态做功
——非准静态过程
非平衡态到平衡态的过渡时间,即弛豫时间,约 10 -4 s ,如果缓慢压缩就是准静态过程。
(2) 外界压强总比系统压强大一小量 p ,缓慢压缩。
(1)
S
(2) 若使系统分别与 一系列微温差热源 T1+dT, T1+2dT,, T2-dT,T2 接触。
(1) 若使系统(温度 T1)直接与 热源 T2接触。
——非准静态过程
——准静态过程
举例2:准静态传热
系统(初始温度 T1)从 外界吸热温度从T1升高至T2。
三、功 热量 内能
改变系统状态(内能)的途径: 做功(宏观功)和传热(微观功)。
做功
外界有序能量与系统分子无序能量间的转换。
传热
外界无序能量与系统分子无序能量间的转换。
以热传导方式交换的能量称为热量。
内能、功和热量具有相同的单位(SI):J(焦耳)
系统状态变化时,内能将发生变化。实验证明, 对不同的状态变化过程, 只要始末态相同,内能的变化也相同, 即内能变化只与始末状态有关,与中间过程无关。
气体膨胀过程
准静态做功的计算
系统所做的功在数值上等于P–V 图上过程曲线以下的面积。
功是过程量,且有正负。
气体做功:
外界对系统传递的热量,一部分使系统内能增加,一部分用于系统对外做功。
热力学第一定律:
四、热力学第一定律
设一系统从外界吸热Q,内能从E1E2,同时系统对外做功A,则有
1. 正负号的规定:
系统从外界吸热 Q0; 系统向外界放热 Q0
系统对外做功A0; 外界对系统做功A0
讨论
4. 微分形式:
2. 实质是包含热量在内的能量守恒定律,指出第一类永动机不能制造!
功是过程量,内能是状态量,
因此,Q也是过程量。
内能是状态函数,有全微分
一、等体过程(isochoric process ) 气体的摩尔定体热容
等体过程 ( p1,V,T1) ( p2,V,T2) :
在等体过程中,气体从外界吸热全部用来增加
特征: V= 常量 , dV= 0
过程方程:
或
§6-2 热力学第一定律对于理想气体准静态过程的应用
内能,而对外没有做功。
摩尔定体热容:
而
二、等压过程(isobaric process ) 气体的摩尔定压热容
等压过程( p,V1,T1) ( p,V2,T2) :
过程方程:
特征: p = 常量 , dp = 0
在等压过程中, 气体从外界吸热, 一部分转化为内能的增加,一部分转化为对外做功。
摩尔定压热容:
迈耶公式
比热容比:
单原子气体:
i=3
刚性多原子气体:
i=6
刚性双原子气体:
i=5
实验值与理论值较接近,但对某些结构复杂的气体,经典热容理论有缺陷,需用量子理论解释。
例6-1 一汽缸中贮有氮气,质量为1.25 kg。在标准大气压下缓慢地加热,使温度升高1K。试求气体膨胀时所做的功A、气体内能的增量E以及气体所吸收的热量Qp。(活塞的质量以及它与汽缸壁的摩擦均可略去。)
i = 5, CV ,m = i R/2 =20.8 J/(molK),
解:
等压过程
三、等温过程(isothermal process )
对有限过程( p1,V1,T) ( p2,V2,T) :
过程方程:
特征:T= 常量 , dT= 0
在等温过程中, 气体从外界吸热全部转化为对外
做功,而气体的内能不变。
四、绝热过程(adiabatic process)
1. 绝热过程方程
特征:
绝热过程方程:
绝
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